оксазолины

ОКСАЗОЛИНЫ (дигидрооксазолы)

мол. м. 71,09. Различают 2-, 3- и 4-О. (формулы соотв. I-III). Наиб. практич. значение имеют замещенные производные 2-О.; 3- и 4-О. изучены мало. О. и их замещенные — бесцветные жидкости или кристаллы с запахом пиридина (см. табл.); раств. в воде и орг. растворите-лях. О. — слабые основания; для 2-О. рK_а 5,5.

2-О. обладают свойствами циклич. имшоэфиров. Большинство замещенных 2-О. довольно устойчивы к действию горячей воды, многие из них перегоняются с водяным паром; незамещенный 2-О. в этих условиях быстро гидролизуется в N-(2-гидроксиэтилен)формамид, 2-фенил-2-оксазолин при продолжит. кипячении превращ. в N-(2-гидроксиэтил)бензамид:

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОКСАЗОЛИНОВ}

_{* d²⁰20} 1,075

С сильными кислотами 2-О. образуют неустойчивые соли, которые при нагр. до температуры плавления или под действием H₂O разлагаются с раскрытием цикла, напр.:

Кислотный или щелочной гидролиз 2-О. происходит с раскрытием цикла по связи О—С-2, реакции с уксусным ангидридом или фенолом — с разрывом связи О—С-5:

Хлорирование на холоду 2-арилпроизводных протекает с раскрытием цикла, бромирование в аналогичных условиях-без раскрытия, напр.:

С алкилгалогенидами замещенные 2-О. образуют реакционноспособные соли оксазолиния (напр., формулы IV); эти соед. легко восстанавливаются под действием NaBH₄ до производных оксазолидина и конденсируются с ароматич. альдегидами, напр.:

С этиленоксидом в присутствии LiCl 2-замещенные 2-О. образуют 5-замещенные 1-аза-4,6-диоксабицикло[3.3.0]октана:

В условиях катионной полимеризации при нагр. (60–70 °C) в присутствии SnCl₄, эфирата BF₃, HClO₄ и др. 2-замещенные 2-О. полимеризуются с раскрытием цикла по связи О—С-5 в N-ацилзамещенные полиэтиленимины с мол. м. 3500–100000. В аналогичных условиях 2-алкенил-2-оксазолины образуют полимеры, содержащие в цепи фрагменты 2-О.; 2-изопропенил-2-оксазолины образуют сополимеры с бутил-акрилатом или метилметакрилатом.

Получают 2-О. и его замещенные конденсацией -амино-спиртов с карбоновыми кислотами, сложными эфирами, имино-эфирами (выход 90–95%), амидинами и др., напр.:

Др. методы синтеза 2-О.:

Замещенные 3-О. получают нагреванием а-гидроксикето-нов с NH₃ в уксусной кислоте или ароматич. альдегидами в присутствии NH₄Cl:

Замещенные 2-О., гл. обр. 2-алкил-4,4-диалкилпроизвод-ные,-присадки к топливам и маслам, антистатики для полиолефинов и текстильных изделий, ингибиторы коррозии (напр., 2-гептадецил-4,4-диметил-2-О.), стабилизаторы для ПВХ, пластификаторы каучуков и ВВ, фотосенсибилизаторы (напр., 2,4-диметил-4-ацетилокси-2-О.), антивспенива-тели, вулканизирующие агенты и т. д. Соли 2-алкил-2-О. (R = C₉-C₁₇) и орг. кислот — катионные ПАВ и защитные покрытия для металлов (наиб. эффективны соли рицинолевой кислоты). Некоторые производные 2-О. проявляют биол. активность [напр., антибиотик хлорамфеникол — 2-дихлорметил-4-гидроксиметил-5-(4-нитрофенил)-2-О. и 2-алкил(арил)-4,4-диметил-2-О.]; N-замещенные 2-амино-2-О. оказывают действие на центр, нервную систему; 2-замещенные 4-метил-4-гидроксиметил-2-О. — регуляторы роста растений.

^{Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с апгл., т. 5, М., 1961, с. 302; Frump J. A., "Chem. Rev.", 1971, v. 71, № 5, p. 483–505.}

_{Р. А. Караханов, В. И. Келарев}