оксиэтилидендифосфоновая кислота

ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА (1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота) CH₃С(ОН)[Р(О)(OH)₂]₂

мол. м. 206,03; бесцветные кристаллы; т. пл. 198–200 °C; 350 кДж/кг, −1214 кДж/моль, -2177 кДж/моль. Растворимость (г/л): в воде-2300, этаноле-700, ДМФА-125, ДМСО-200, 30%-ной уксусной кислоте-1500; не раств. в ацетоне, углеводородах и алкилгалогенидах. В спектре ЯМР ³¹Р хим. сдвиг 19,3 м. д. (относительно 85%-ной H₃PO₄); в спектре ПМР хим. сдвиг 1,35 м. д. (CH₃). Константа спин-спинового взаимод. для НССР 16 Гц.

О. к. — сильная пятиосновная кислота: рK_а 1,7, 2,47, 7,28, 10,29 и 11,13. Разлагается при температуре ок. 250 °C (в водных растворах разлагается при 140 °C); с основаниями образует соли. Избытком уксусного ангидрида ацетилируется по группе СОН; при обработке диазаалканами образует тетраэфиры. При нагр. претерпевают фосфонат-фосфатную перегруппировку:

Образует устойчивые комплексы (см. табл.) с катионами РЗЭ, щел.-зем. и переходных элементов (в т. ч. в сильно кислых средах).

В промышленности О. получают по схеме:

Процесс осуществляют в периодич. или непрерывном режиме. В качестве побочных продуктов в незначит. количествах образуются фосфорсодержащие олигомеры и полимеры. Выход О. к. достигает ок. 80%. Выход повышается в присутствии (CH₃СО)₂O.

O.к. может быть также получена: окислением Р под давлением в присутствии CH₃COOH; взаимод. CH₃COOH с Р₄O_б или смесью Р₄O_б/H₃PO₃; реакцией (CH₃СО)₂O, CH₃COCl или CH₂=C=O с H₃PO₃; взаимод. кислых фосфитов или их солей с CH₃СОХ(Х = Cl, ОCH=CH₂, CH₃COO) с послед, кислотным гидролизом образующихся на первой стадии эфиров CH₃C(OH)[PO(OR)₂]₂.

^{ЛОГАРИФМЫ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОВ ОКСИЭТИЛИДЕНФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ С НЕКОТОРЫМИ МЕТАЛЛАМИ (M — металл, L — лиганд)}

O.к. используют в нефтедобывающей промышленности и теплоэнергетике (добавки О. к. предотвращают отложение солей в котлах и трубопроводах), в сельском хозяйстве (регулятор роста зерновых и зернобобовых), в парфюмерии и косметике (стабилизатор изделий), в бытовой химии (входит в состав препаратов для отбеливания, удаления накипи и пятен), в аналит. химии (титрант и маскирующий агент при анализе РЗЭ).

O.к. хорошо горит, т. самовоспл. 220 °C (аэрогель) и 338 °C (аэрозоль).

^{Лит.: Кабачник М. И. [и др.], "Хим. промышленность", 1975, № 4, с. 254–58; Кабачник М. И., "Ж. Всес. хим. общества им. Д.И.Менделеева", 1984, т. 29, № з, с. 32–42; Дятлова Н. М., там же, с. 7–20.}

_{Г. И. Дрозд}