ортоэфиры
ОРТОЭФИРЫ
сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной кислот общих формул R'C(OR)3 и C(OR)4, где R — opr. радикал, R'-H или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих кислот, напр. CH(OCH3)3-триметиловый эфир ортомуравьиной кислоты (триметилорто-формиат), С(OC2H5)4-тетраэтиловый эфир ортоугольной кислоты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. О. — бесцветные жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ
таблица в процессе добавления
* При 25 °C. ** Т.пл. −5,5 °C.
ИК спектры О. имеют характеристич. полосы при 1000–1200 см −1 (C—O).
В отличие от эфиров карбоновых кислот О. устойчивы к действию оснований. В кислых растворах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и кислот, напр.:
О. алкилируют при нагр. карбоновые кислоты, фенолы и некоторые спирты.
Способность О. к реакциям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются ацетали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр.:
Ацетали получают также взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присутствии кислот, напр.:
О. легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:
При взаимодействии О. с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.
О. карбоновых кислот получают взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения О. угольной кислоты используют CCl4 или хлорпикрин, напр.:
О. образуются при действии HCl на нитрилы кислот в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, которые также м. б. использованы для синтеза.):
О. применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.
Лит.: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803–33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.
А. М. Рыженков
Значения в других словарях
- Ортоэфиры — RC(OR’)3, эфиры орто-форм карбоновых кислот RC(OH)3, где R — органический радикал или водород. В отличие от ортокислот, О. — устойчивые соединения; простейшие из них — бесцветные жидкости с эфирным запахом, практически не растворимые в воде... Большая советская энциклопедия
- ортоэфиры — орф. ортоэфиры, -ов, ед. -эфир, -а Орфографический словарь Лопатина
- Ортоэфиры — См. Орто, Ортомуравьиные, Ортоуксусные и Ортоугольные эфиры. Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона