переалкилирование

ПЕРЕАЛКИЛИРОВАНИЕ (трансалкилирование)

миграция алкильной группы из молекулы одного органического соединения в другое или замена одной алкильной группы на другую.

Обычно термин "П." употребляют для обозначения меж-мол. обмена алкильных групп в алкилбензолах в присутствии катализаторов (AlCl₃, BF₃ или лр. кислоты Льюиса), протекающего через промежут. образование карбкатионов. Процессы П. часто сопутствуют реакции Фриделя — Крафтса и обусловлены ее обратимостью (см. алкилирование, Фриделя — Крафтса реакция). Пром. применение П. находит гл. обр. при получении этилбензола из бензола и полиэтилбензолов (побочных продуктов этилирования бензола). В случае моноалкилбензолов в присутствии катализаторов может происходить диспро-порционирование с образованием бензола и м-диалкилбензолов. При этом П. обычно не сопровождается изомеризацией боковой цепи; напр., нагревание бутилбензола в присутствии AlCl₃ приводит к смеси бензола и дибутилбензолов (содержание м-изомера 90%).

К др. типу реакций относится П. ониевых солей. Например, соли тетраалкиламмония способны переносить алкильную группу в молекулу алкилгалогенидов в результате последоват. обратимых процессов разложения и нуклеоф. замещения, а соли триалкилоксония, обладающие сильными алкилирую-щими свойствами, переносят алкильную группу в молекулу простого эфира:

П. применяется в промышленности, в частности для получения этилбензола, высших алкилбензолов, ПАВ и др.

^{Лит.: Фьюзон Р., Реакции органических соединений, пер. с англ., М., 1966, с. 81; Сигэру О., Химия органических соединений, пер. с япон., М., 1975, с. 248; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 310.}

_{Е. Н. Гордеев}