перенитрилирование

ПЕРЕНИТРИЛИРОВАНИЕ (перецианирование)

взаимный обмен групп CN и COOH при взаимодействии нитрилов с карбоновыми кислотами:

RCN + R'COOH R'CN + RCOOH

В реакцию вступают алифатич. и ароматич. карбоновые и некоторые дикарбоновые кислоты и их нитрилы.

П. обычно проводят нагреванием исходных веществ в присутствии катализатора (напр., n-толуолсульфокислоты, H₃PO₄), иногда с одноврем. отгонкой образующегося более легколетучего соед.; выход 70–95%.

Реакция обратима; ускоряется при повышении электроотрицательности радикала R' по сравнению с R, увеличении температуры, при наличии избытка одного из реагентов. Механизм реакции включает образование промежут. иминов:

Дикарбоновые кислоты (и их нитрилы), содержащие группы CN и COOH в положениях 1,2 и 1,3, в условиях П. образуют циклич. имиды, напр.:

В лаб. и пром. практике П. — удобный метод синтеза труднодоступных нитрилов. Так, из ацетонитрила и адипиновой кислоты получают адиподинитрил, из терефталодинитрила и адициновой кислоты — адиподинитрил и терефталевую кислоту.

^{Лит.: Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, М., 1972.}

_{С. К. Смирнов}