перфторалкансульфокислоты

ПЕРФТОРАЛКАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ

соед. общей формулы RpSO3H (Rp-перфторалкил), высококипящие жидкости; раств. в воде и полярных органических растворителях, не раств. в бензоле, гептане, CCl4, перфторир. жидкостях; легко дают твердые гидраты. Сильные кислоты (по силе превосходят H2SO4). Образуют обычные для орг. кислот производные, напр., фторангидри-ды RFSO2F, ангидриды (RFSO2)2O, смешанные ангидриды RpSO2OCOR, эфиры RFSO2OR, амиды RFSO2NRR'.

Наиб. важный представитель П. — трифторметансульфо-кислота CF3SO3H, т. кип. 166 °C; моногидрат CF3SO3H∙H2O, т. пл. 34 °C, т. кип. 96 °C/1 мм рт. ст.; Na-соль CF3SO3Na, т. пл. 248 °C, т. разл. 425 °C; ангидрид (CF3SO2)2O, т. кип. 84 °C.

Ангидриды П. — сильнейшие ацилирующие, а эфиры П. (напр., "трифлаты" CF3SO3R, "нонафлаты" C4F9SO3R)-сильнейшие алкилирующие агенты.

Осн. метод получения П. и их производных — электрохим. фторирование галогенангидридов алкансульфокислот с послед. гидролизом. Функциональнозамещенные П. получают из фторолефинов и SO3 через β-сультоны (см. тетрафторэтан-β-сультон).

П. применяют как катализаторы электроф. реакций-алкилирования, ацилирования, разл. циклизаций, полимеризации. Производные П. (соли, замещенные амиды и др.)-ПАВ (см. фторированные поверхностно-активные вещества); напр., CF3CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2SO3K (хромоксан) — ПАВ для предотвращения уноса Cr при гальванич. хромировании. Сополимеры тетрафторэтилена с сульфофторидами CF2=CF [OCF2CF (CF3)]n OCF2CF2SO2F ("нафионы") ионообменные мембраны для безртутного производства NaOH и Cl2.

Лит.: Howells R D., Mc CownJ D. "Chem. Revs.", 1977, v. 77, № I. P 69 92.

Е. М. Рихлин

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me