перфторполиэфиры

ПЕРФТОРПОЛИЭФИРЫ простые [полиперфторалкилен(арилен)оксиды]

полимеры общей формулы , где R_F перфторалкилен(арилен). П. — вязкие жидкости, эластомеры или пластики, не раств. в большинстве орг. растворителей; негорючи, хорошие диэлектрики, устойчивы к воздействию радиации; жидкие П. хорошо растворяют O₂[30 45 см³ в 100 см³ П. (при 25⁰ C и 0,1 МПа)], устойчивы при высоких температурах и давлениях к действию оснований (гидроксидов щелочных металлов, гидразинов), минеральных кислот, галогенов (в т. ч. F₂), окислителей (H₂O₂, O₂, конц. HNO₃). В отсутствие металлов не изменяются при нагр. до 350–400 °C. В контакте с Al₂O₃ и TiO₂ термостойкость их уменьшается, с AlCl₃ энергично реагируют уже при 100–130 °C.

В промышленности П. получают полимеризацией перфторолефинов окисей в апротонных сольватирующих растворителях (напр., в глимах) в присутствии фторидов щелочных металлов. Для получения химически инертных П., не содержащих функц. групп, образующиеся олигомерные фторангидриды стабилизируют, гидролизуя их до кислот с послед. обработкой F₂ при 150–190 °C либо облучая УФ светом:

Используют также взаимод. перфторолефинов (CF₃CF=CF₂ или CF₂=CF₂) с O₂ в присутствии разл. инициаторов или УФ облучения. Стабилизируют полимеры, содержащие в цепи неустойчивые пероксидные группы, нагреванием или УФ облучением. Концевые фторангидридные группы удаляют, как описано выше. Полиперфторалкиленоксиды получают по реакциям:

Политетрафторэтиленоксид [мол. м. (1 — 1,7)∙10⁵, т. пл. 41 °C] получают радиац. полимеризацией тетрафторэтиленоксида (γ-облучение, ⁶⁰Co). Это соед. по термостойкости превосходит политетрафторэтилен.

Из перфторфенолятов получают перфторароматические П., напр.: (M = К, Na). Последние уступают по термостойкости полиперфторалкиленоксидам.

Высокомол. гомополимеры перфторалкилвиниловых эфиров CF₂=CFOR_F (R_F перфторалкил), у которых атом кислорода находится в боковой цепи, неизвестны, хотя сополимеры перфторалкилвиниловых эфиров с перфторолефинами нашли широкое применение (см. фторопласты, фторкаучуки).

Жидкие П. и композиции на их основе используют в авиации, космич. технике, приборостроении и др. Их применяют в качестве масел, гидравлич. жидкостей, основы пластичных смазок, устойчивых к действию агрессивных сред при повышенных температурах; используют в гигроскопич. устройствах, как диэлектрики в трансформаторах, выпрямителях, конденсаторах, в качестве теплоносителей при высоких и низких температурах, в водо- и маслоотталкивающих композициях.

^{Лит.: Мэдисон H,. в кн.: Фторполимеры, пер. с англ., М., 1975. с. 194 205. Пономаренко В. А., Круковский С П , Алыбина А Ю., в кн. Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров, М., 1980, с. 154–98; Caporiccio G., "J. Fluor. Chem.", 1986, v. 33, № 1–4, p. 314–20.}

_{С. П. Круковский}