Перкина реакция

ПЕРКИНА РЕАКЦИЯ

получение коричной кислоты или ее производных взаимод. ароматич. альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии слабых оснований (щелочных солей карбоновых кислот, третичных аминов и др.):

Реакцию осуществляют обычно при температуре 80–180 °C. Электро-ноакцепторные заместители (CN, COOCH₃, Cl, Br, NO₂) в ароматич. альдегиде ускоряют реакцию, электронодонорные (напр., алкил)-замедляют (если заместитель-NR'₂, то П.р. не идет). В качестве кислотной компоненты м. б. использованы разл. ангидриды, содержащие в α-положении к карбонильной группе атомы H. Выход реакции 50–80%. Алифатич. альдегиды в условиях П. р. реагируют с очень маленьким выходом.

Винилог бензальдегида (коричный альдегид) реагирует с уксусным ангидридом с образованием β-стирилакриловой кислоты:

Механизм П. р. обусловлен CH-кислотными свойствами ангидрида карбоновой кислоты и включает стадию его енолиза-ции:

В некоторых случаях (гл. обр. в зависимости от природы активирующих заместителей в бензольном кольце) арил-этилен (формула I) может стать главным продуктом. Ароматич. диальдегиды (фталевый, изофталевый и тере-фталевый) образуют фенилен-бис-акриловые кислоты, напр.:

При использовании в реакции салицилового альдегида образуется кумарин:

Для синтеза α-арилкоричных кислот используют также уксусный ангидрид и соль щелочного металла соответствующей карбоновой кислоты (модификация Ольялоρо):

В условиях П. р. производные коричной кислоты образуются при взаимодействии бензальдегида с солями дикарбоновых кислот, напр.:

Реакцию ароматич. или алифатич. альдегидов с Na-солью янтарной кислоты или янтарным ангидридом используют для получения параконовых кислот (модификация Фиттига), напр.:

В реакцию, подобную П.р., вступают гетероароматич. альдегиды, напр. фурфурол, 2-тиофенкарбальдегид и др. Реакция открыта У. Г. Перкином-старшим в 1868.

^{Лит.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 1. M., 1948, с. 267–344;∙ Ошкая В. П., Ангидридная конденсация, Рига, 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 727–28.}

_{А. А. Соловьянов}