перманганатометрия

ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИЯ

титриметрич. метод анализа, основанный на реакциях: + 8H⁺ + 5е 4H₂O + Mn²⁺ и + 4H₂O + Зе ⇄ MnO₂ + 4OH⁻ (стандартные электродные потенциалы соотв. +1,52 и +0,57 В). Титрантом служит водный раствор KMnO₄, который в чистом виде очень устойчив и долго хранится. Однако в присутствии Mn(II) происходит реакция: + 3Mn²⁺ + 2H₂O5MnO₂ + 4H⁺, которая ускоряется диоксидом марганца и при понижении кислотности раствора. Поскольку перманганат калия всегда содержит трудно удаляемые примеси, свежеприготовленный раствор KMnO₄ кипятят в течение часа, фильтруют через стеклянный фильтр и хранят в темных склянках, в защищенных от прямого солнечного света местах (т. к. на свету ускоряется разложение KMnO₄ на MnO₂ и O₂).

Для определения концентрации титранта используют растворы с точно известным содержанием (стандартные растворы) Na₂C₂O₄, As₂O₃ (в присут. ICl или KIO₃ в качестве катализатора), FeS0₄∙(NH₄)₂SO₄∙6H₂O и K₄[Fe(CN)₆]∙3H₂O. Конечную точку титрования в П. устанавливают обычно визуально без индикатора по появлению или исчезновению окраски перманганат-иона (даже 2∙10⁻⁶ M раствор KMnO₄ имеет отчетливую розовую окраску), потенциометрически или амперометрически. При обратном титровании к исследуемому раствору приливают раствор KMnO₄, избыток которого от-титровывают раствором восстановителя, напр. щавелевой кислоты.

П. применяют для определения Fe(II), Sb(III), Mn(II), V(IV), W(V), U(IV), Tl(I), Cr(III), H₂O₂, H₂C₂O₄ и ее солей, арсенитов, гидразина и ряда орг. веществ (напр., хлоруксусной и пропионовой кислот в щелочной среде); обратным пермангана-тометрич. титрованием определяют восстановители, медленно реагирующие с KMnO₄, — иодиды, цианиды, родани-ды, фосфиты.

П. используют также для косвенных определений. Например, концентрации очень сильных восстановителей, окисляющихся в обычных условиях растворенным кислородом, — Cr (II), V(II), Ti(III), Nb(III), Mo(III), Cu(I), Sn(II) и др. — устанавливают после их взаимод. с ионами Fe(III) по количеству образовавшихся ионов Fe (II), которые оттитровывают раствором KMnO₄. Ионы таких металлов, как Ca, Cd, Zn, Pb(Il), Со, Ni, РЗЭ, определяют после их осаждения в виде оксалатов. К П. часто относят обратное ферриметрич. титрование, в котором при определении окислителей (дихроматов, персульфатов, ванадатов, MnO₂, PbO₂, Pb₃O₄ и др.) их предварительно восстанавливают с помощью Fe(II), избыток которого оттитровывают раствором KMnO₄.

^{Лит.: Объемный анализ, пер. с англ., т. 3, М., 1961, с. 41–72; Лайти-нен Г. А., Харрис В. E., Химический анализ, пер. с англ., 2 изд., М., 1979.}

_{Г. В. Прохорова}