пинаконы

ПИНАКОНЫ

вицинальные двухатомные спирты общей формулы RR'C(OH)C(OH)RR', где R и R'-орг. остатки. Кристаллич. вещества (см. табл.); плохо раств. в холодной воде, хорошо — в этаноле, хлороформе.

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИНАКОНОВ}

таблица в процессе добавления

_{* 0,9641, 1,4430; моногидрат, т. пл. 41,25 °C; гексагидрат, т. пл. 47 °C, 0,967. ** 0,9630, 1,467.}

П. легко образуют ассоциаты с водой (гидраты), галогеноводородными кислотами и др. соединениями. Гидраты П. легко теряют воду при перегонке с бензолом, а также при выдержке в вакууме над KOH или при нагревании. П. вступают во мн. реакции, характерные для простейших третичных спиртов (алкилирование, дегидратация, восстановление иодистоводородной кислотой и т. д.). Некоторые П. при нагр. до температуры плавления распадаются по центральной связи C—C, напр.:

При действии минеральных кислот П. превращ. в кетоны (пинаколи-новая перегруппировка):

При обработке диалкилфосфитами и др. геминальными дифункциональными реагентами П. гетероциклизуются; при этом для П. эти процессы проходят значительно результативнее, чем соответствующие превращ. обычных гликолей из-за взаимод. боковых алкильных групп (эффект Инголда-Торпа).

Получают П. чаще всего электрохим. восстановлением кетонов по схеме:

Для восстановления используют также амальгаму Mg или Al, Zn (иногда в присутствии TiCl₄), некоторые реактивы Гриньяра, напр. (C₆H₅)₃CMgBr. Др. способ синтеза П. — взаимод. магнийорг. соед. с α-дикетонами или эфирами щавелевой кислоты:

Ограниченное применение имеют методы синтеза П. окислением тетраалкилэтиленов и гидролизом тетраалкилди-галогенэтанов:

В промышленности применяют 2,3-диметил-2,3-бутандиол для получения пинаколина (2,2-диметил-3-бутанон); ранее этот П. применялся в синтезе 2,3-диметилбутадиена (дегидратацией над Al₂O₃), дающего при полимеризации каучуко-образный продукт.

^{Лит.: Органикум, пер. с нем., т. 2, М., 1979, с. 120, 267.}

_{Э. Е. Нифантьев}