пиперидин

ПИПЕРИДИН (гексагидропиридин, пентаметиленимин)

мол. м. 85,15; бесцветная жидкость с резким аминным запахом; т. пл. −9 °C. т. кип. 106,17 °C, 36,7 °C/70 мм рт. ст.; 0,8606; 1,4530; рK_а 11,25 (25 °C). Смешивается во всех соотношениях с водой и большинством орг. растворителей; образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 92,8 °C, 35% воды по массе). Обладает свойствами вторичных алифатич. аминов. Легко образует соли (гидрохлорид, т. пл. 244–245 °C; пикрат, т. пл. 151–152 °C); с HNO₂ дает N-нитрозопроизводное, с ангидридами и галогенангидридами — N-ацилпроизводные [N-ацетилпиперидин, т. пл. 109 °C, т. кип. 226–227 °C; N-бензоилпиперидин, т. пл. 48 °C; N-(n-нитробензоил)пиперидин, г. пл. 121 °C]. Легко алкилируется по атому азота; при конденсации с S образует сульфид C₅H₁₀NSNC₅H₁₀; в присутствии солей Ag, CuO, а также при нагр. с конц. H₂SO₄ дегидрируется в пиридин. Реакции с раскрытием цикла происходят под действием конц. HI в жестких условиях или при расщеплении по Гофману:

Осн. методы синтеза П.: каталитич. гидрирование (Ni, 170–200 °C) или электрохим. восстановление пиридина (последний метод применяется в промышленности); разл. способы замыкания цикла, напр.:

П. — структурный фрагмент алкалоида черного перца пиперина и др. алкалоидов (лобелина, тропика, анабазина, морфина), а также мн. лек. препаратов (анальгетиков, ане-стетиков и др.); некоторые производные П., в частности пента-метилендитиокарбамат,- ускорители вулканизации.

В лаб. практике П. — реагент в синтезе енаминов, катализатор Манниха реакции, Михаэля реакции, Кнёвенагеля реакции, Клайзена-Шмидта реакции.

^{Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, М., 1953, с. 430; Физер Л., Физер M., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 102–107.}