пиразин

ПИРАЗИН

мол. м. 80,1; бесцветные кристаллы; т. пл. 54 °C, т. кип. 115,5–115,8 °C; плотн. 1,0311 г/см³; pK_a1 0,65, рK_a2 5,8. Хорошо раств. в воде, хуже — в этаноле, диэтиловом эфире.

Молекула плоская; длины связей C—C и С—H близки к таковым в бензоле, длина связи С—N 0,134 нм. П. — гетероароматич. соединение. Вступает в реакции электроф. и нуклеоф. замещения. При аминировании под действием NaNH₂ в NH₃ превращ. в 2-аминопиразин; при окислении — в N-оксиды по одному или двум атомам N, напр.:

Оксиды легко вступают в реакции электроф. замещения и используются для синтеза разл. производных П. Так, действием POCl₃ на пиразин-1-оксид получают 2-хлорпиразин-1-оксид, который при взаимодействии с разб. раствором NaOH превращ. в 2-гидроксипиразин-1-оксид; N-оксидная группа легко удаляется восстановлением.

Общие методы синтеза П. и его производных: 1) конденсация 1,2-диаминоалканов с α-дикетонами, напр.:

В промышленности П. синтезируют обычно этим способом. 2) Конденсация двух молекул α-аминокетонов или a-аминоальдегидов, напр.:

Такая конденсация протекает также при восстановлении α-азидо- и a-нитрокетонов.

П. и его производные обладают гербицидной и анти-биотич. активностью. Алкилпиразины — слагаемые аромата пищи, образующегося при ее приготовлении; обнаружены в жареном мясе, картофеле, какао, кофе, некоторых сырах. Пира-зиновый цикл входит в состав некоторых феромонов, антибиотиков (аспергилловая кислота), антивирусных, антибактериальных, противоопухолевых (эхиномицин) лек. препаратов, азиновых красителей.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 127–45; Comprehensive heterocyclic chemistry, v. 3, Oxf., 1984.}

_{П. А. Гембицкий}