Рашига реакции

РАШИГА РЕАКЦИИ

1) Синтез гидразина и алкилгидразинов, взаимод. аммиака, первичных или вторичных аминов с N-хлорамином, напр.:

Рашига реакции

Реакцию осуществляют при температурах от 0 до 100 °C. Процессу мешает присутствие следов тяжелых металлов, которые катализируют окисление образующихся гидразинов. Для связывания ионов металлов в реакц. среду добавляют обычно желатин. Выходы моноалкилгидразинов 50–75%, диалкил-гидразинов 30–50%.

Реакцию используют для пром. получения гидразина и алкил-гидразинов. Она открыта в 1907 Ф. Рашигом.

Лит.: Иоффе Б. В., Кузнецов М. А., Потехин А. А., Химия органических производных гидразина, Л., 1979, с. 58.

2) Парофазный двустадийный синтез фенола из бензола:

C6H6 + HCl + 1/2O2 → C6H5C1 + H20

C6H5С1 + H2O → CбH5OH + HCl

Первая стадия процесса-парофазное окислит. хлорирование бензола, которое осуществляют пропусканием смеси паров бензола, воды и HCl с воздухом над катализатором (Al2O3-CuCl2-FeCl3) при 230–260 °C. Выход хлорбензола на этой стадии ок. 90%. Вторая стадия — парофазный гидролиз хлорбензола. Ее проводят при 420 °C над фосфатом Ca с добавлением солей металлов (Cu, Ni, Co, Ag, Au или Pt), что позволяет подвергать гидролизу не только хлорбензол, но и побочные продукты хлорирования-дихлорбензолы.

Процесс ведут при степени конверсии ок. 10% на обеих стадиях. Реакц. смесь продуктов гидролиза подвергают ректификации. Выделенные на этой стадии бензол, соляную кислоту, хлорбензол и дихлорбензол возвращают в реакц. зону. Выход 85–90%.

Метод широко используют для пром. получения фенола. Реакция открыта в 1930 Ф. Рашигом.

Лит.: Теддер Дж. М., Нехватал А., Джубб А., Промышленная органическая химия, пер. с англ., М., 1977, с. 201.

В. Б. Мочалин

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me