роданины

РОДАНИНЫ

группа орг. соед., содержащих остатки ро-данина (4-оксо-2-тиоксо-1,3-тиазолидина; формула I), тиороданина или тиопропиороданина (II). Наиб. интерес представляют азороданины, получаемые азосочетанием ароматич. аминов с роданином. Эти соед. применяют в аналит. химии для идентификации, фотометрич. и экстракционно-фото-метрич. определения благородных металлов (кроме Os), Hg и Pb. Особенно широко распространены рассмотренные ниже реагенты.

Сульфохлорфенолазороданин (2-гидрокси-5-хлор-3-[(4-оксо-2-тиоксо-5-тиазолидинил)азо]бензолсульфокислота; III), мол. м. 367.80,-оранжевое аморфное вещество, раств. в воде, этаноле, хуже — в ацетоне. Служит для идентификации и фотометрич. определения платиновых металлов в виде ацидокомплексов (ацетаты, хлориды, фосфаты, сульфаты). Определение Pt(II,IV), Rh(II,III), Ir(III,IV), Ru(III,IV), Pd(II) проводят в 3–10 М растворах HCl, H₃PO₄, H₂SO₄, CH₃COOH, Au(III) — в 1 М HCl, а Аg — при pH 1–6. Максимумы поглощения λ_макс в спектрах реагента и егр комплексных соед. с определяемыми металлами составляют соотв. 430 и 500–520 нм; молярный коэф. поглощения ε_λ комплексных соед.-(2–12)∙10⁴. Условия взаимод. реагента с разными металлами сильно различаются, поэтому методы высокоизбирательны и позволяют определять названные элементы при совместном присутствии и при наличии щел.-зем., щелочных и некоторых др. металлов, напр. в сплавах и прир. объектах.

Тиродин (2-гидрокси-5-хлор-3-[(тетрагидро-2,4-дити-оксо-1,3-тиазин-5-ил)азо]бензолсульфокислота, сульфохлор-фенолазотиопропиороданин; IV), мол. м. 397,88,-темно-красное аморфное вещество, раств. в воде, этаноле и ацетоне. Применяют как реагент для фотометрич. и экстракционно-фотометрич. определения Pt(II,IV) в виде фосфатных, сульфатных и хлоридных комплексных соед. и Ag в растворах H₃PO₄ и CH₃COOH; λ_макс реагента и егр комплексных соед. с Pt и Ag составляют соотв. 430, 510 (ε₅₁₀ 6,5∙10⁴) и 530 нм (ε₅₃₀ 5,3∙10⁴). Анализу не мешают Zn, Cu, Ni, Fe, Pb. Используется также для фотометрич. определения Pb(II) при pH 2–3; λ_макс реагента и его комплексного соед. с Pb соотв. 490 и 590 нм (ε₆₀₀ 4,2∙10⁴). Определению не мещают Ni, Co, Zn, La, Fe, Au, Rh. С применением тиродина можно анализировать катализаторы, композиц. материалы, прир. и пром. воды.

n-Фенолазотриаминороданин [4-(3-амино-4-оксо-2-ти-оксо-5-тиазолидинилазо)фенол; V], мол. м. 268,31,-красно-оранжевое аморфное вещество, раств. в этаноле, в водных растворах NaHCO₃. Используется для избираг. фотометрич. определения Hg(II) в 10–15 М H₃PO₄, 10 М H₂SO₄; λ_макс реагента и его комплексного соед. с Hg соотв. 450 и 510 нм (ε₅₄₀ 2∙10⁴). Определению не мешают Со, Zn, Fe, Ni, Cu, Cd, Pb, Al, W, Mo, Ir, Ru, что позволяет анализировать прир. и пром. воды.

3-(4-Оксо-2-тиоксо-5-тиазолидинилазо)бензол-сульфокислота; VI, мол. м. 317,37,-желтое аморфное вещество, хорошо раств. в воде и этаноле. Служит реагентом для фотометрич. определения Ag, Pt, Rh, Ir, Au в 1–4 М H₃PO₄ и CH₃COOH; λ_макс реагента и его комплексных соед. с металлами соотв. 420 и 480 нм; интервал определяемых содержаний 0,5–150 мкг/мл. Применяется при анализе сплавов.

^{Лит.: Savvin S.B., Gur'eva R. F., "Talanta", 1987, v. 34, № 1, p. 87–101.}

_{Р. Ф. Гурьева}