Розенмунда реакция

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ (Розенмунда — Зайцева реакция)

каталитич. восстановление водородом хлорангидридов кислот в альдегиды:

R = Alk, Ar, остаток гетероцикла

В качестве катализатора обычно используют Pd на носителе (BaSO₄, CaCO₃, ВаСОз, асбест, уголь, кизельгур), реже — Pt или Ni. Чтобы избежать восстановления альдегидов, в катализатор вводят контактные яды (фенилизотио-цианат, тетраметилтиомочевину, серу и др.). Реакцию проводят в органическом растворителе (бензоле, толуоле и др.), содержащем суспендир. катализатор, при 80–180 °C. Реже используют парофазное гидрирование при 150–200 °C. Выходы 60–90%.

Осн. побочные продукты — спирты, углеводороды, сложные эфиры [образуются из спиртов и RC(O)C1]. Реже и в меньшем количестве образуются простые эфиры, ангидриды кислот, олигомеры и полимеры.

В условиях Р. р. из хлорангидридов дикарбоновых кислот во мн. случаях диальдегиды не образуются: из дихлорангидрида фталевой кислоты образуется в осн. фталид, из дихлор-ангидрида янтарной кислоты — бутиролактон, а из дихлорангидрида адипиновой кислоты-циклопентанкарбоновая кислота и соответствующая альдегидокислота. Из хлорангидрида трифенилуксусной кислоты образуется трифенилметан:

Модификации P.p.: а) восстановление хлорангидридов или амидов карбоновых кислот комплексными гидридами, напр.:

б) восстановление нитрилов в имины с последующим их гидролизом (модификация Стефена):

P.p. находит применение в лаб. практике. Она открыта М, М. Зайцевым в 1872 и более подробно исследована в 1918 К. Розенмундом.

^{Лит.: Мозеттиг Э., Мозинго Р., веб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 4, М.,-1951, с. 337–57; Affrossman S., Thomson S., "J.Cfaem.Soc.", 1962, №5, p. 2024–29; Taylor E. C. [a. o.], "J. Amer.Chem. Soc.", 1976, v. 98, №21, p. 6750–52.}

_{Г. И. Дрозд}