салициловый альдегид

САЛИЦИЛОВЫЙ АЛЬДЕГИД (2-гидроксибензальдегид)

мол. м. 122,1; бесцветная жидкость с запахом горького миндаля; т. пл. −7 °C,т. кип. 197 °C, 93 °C/25 мм рт. ст.; 1,1674; 1,5740; μ 9,539∙10⁻³⁰ Кл∙м (бензол, 20 °C); ε 17,09 (30 °C). Раств. в воде (1,72 г в 100мл при 8 °C), бензоле (64,6 г в 100 мл при 12 °C), диэтиловом эфире, этано ле. Перегоняется с водяным паром.

Обладает свойствами ароматич. альдегидов. Образует типичные для них производные: семикарбазон (т. пл. 231 °C), фенилгидразон (т. пл. 143 °C), оксим (т. пл. 57 °C). С гидразином дает нерастворимый в воде салицилальдазин:

Характерное свойство С. а. — образование окрашенных комплексов с ионами металлов, напр.: с водным раствором FeCl₃-фиолетового цвета, с NaOH-желтого с сине-зеленой флуоресценцией при УФ облучении.

К окислению С. а. более устойчив, чем бензальдегид. Под действием H₂O₂ в нейтр. среде окисляется до салициловой кислоты, в щелочной-до пирокатехина (реакция Дейкина). С. а. в присутствии щелочи образует смесь о-гидроксибензилового (салицилового) спирта и салициловой кислоты; при взаимодействии с (CH₃СО)₂O в присутствии CH₃COONa превращ. в кумарин (пром. способ получения).

В природе С. а. встречается в маслах некоторых видов спиреи (Spiraea ulmaria, Spiraea digitata).

В промышленности С. а. получают взаимод. о-крезола с POCl₃ или фосгеном при 120–150 °C с послед. кислотным гидролизом образующихся фосфата или карбоната (способ Рашига); электролитич. восстановлением салициловой кислоты; реакцией фенола с уротропином и H₃BO₃ по Даффа реакции или с CHCl₃ в щелочной среде по Раймера-Тимана реакции.

С. а. — исходный продукт в производстве кумарина, промежут. продукт в синтезе красителей, инсектицидов (напр., диок-сокарба); применяется в парфюмерии, для количеств. определения сивушного масла в этаноле, в орг. анализе.

Т. воспл. 530 °C, т. всп. 90 °C.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, d 756; Hoyben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7, Tl 1, Stuttg., 1954; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 8, Weinheim, 1974, S. 349.}

_{Н. Н. Артамонова}