селена оксиды

СЕЛЕНА ОКСИДЫ

Диоксид SeO2 — бесцветные кристаллы тетрагон. сингонии (а = 0,8353 нм, с = 0,5051 нм, z = 8, пространственная группа P42/mbс); пары желтовато-зеленые с запахом гнилой редьки; т. пл. 389 °C, т. возг. 337 °C; плотн. 3,954 г/см3; селена оксиды58,3 Дж/(моль∙К); селена оксиды. Рис. 2 −225 кДж/моль, селена оксиды. Рис. 3 91 кДж/моль; селена оксиды. Рис. 456,9 Дж/(моль∙К); уравнение температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = = 12,522-5807/T (423–662 К); гигроскопичен, легко раств. в воде с образованием H2SeO3, этаноле (6,25% по массе при 15 °C), в уксусной и серной кислотах, мало раств. в бензоле, не раств. в ацетоне, с безводным HCl образует SeO2∙4HCl; получают сжиганием Se на воздухе или в O2 (в присут. NO2); промежут. продукт при получении Se высокой чистоты. В природе-минерал доунеит (селенолит).

Селенистая кислота H2SeO3 — бесцветные кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,915 нм, Ъ = 0,600 нм, с — 0,505 нм, z = 4, пространственная группа P21212); плотн. 3,004 г/см3; селена оксиды. Рис. 5 −525 кДж/моль (при быстром охлаждении раствора кристаллизуется триклинная модификация); гигроскопична; хорошо раств. в воде (62,5% по массе при 20 °C, 77,5% при 40 °C, 79,3% при 60 °C); при 72 °C разлагается по перитектич. реакции на SeO2 и насыщ. раствор; кислота средней силы K1 3,5∙10, К2 5∙10−8; при действии H2S, SO2, HI и т. п. восстанавливается до элементарного Se; в кислых растворах окисляется H2O2 и KMnO4 до H2SeO4.

Соли селенистой кислоты-селенаты(IV), или селениты,-образуются при взаимодействии SeO2 или H2SeO3 с оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов. Нерастворимые селениты можно получить при действии раствора Na2SeO3 или K2SeO3 на растворы солей соответствующих металлов. Селениты щелочных металлов хорошо раств. в воде, все остальные-практически нерастворимы. Мн. селениты щел.-зем. и тяжелых металлов образуют кристаллогидраты. При нагр. на воздухе селениты щелочных и щел.-зем. металлов окисляются до селенатов(VI), при нагр. в инертной атмосфере разлагаются на оксиды. Некоторые селениты встречаются в виде минералов, напр. халькоменит CuSeO3 ∙ H2O.

Селенит натрия Na2SeO3 — бесцветные кристаллы моноклинной сингонии; т. пл. 711 °C; плотн. 3,07 г/см3; селена оксиды. Рис. 6 −960,6 кДж/моль; при медленном нагревании в инертной атмосфере начинает диссоциировать выше 600 °C, при нагр. на воздухе выше 690 °C окисляется до селената(VI); гигроскопичен, хорошо раств. в воде (46,2% по массе при 20 °C, 47,8% при 60 °C); из водных растворов при температуре от −8,7 до 35,9 °C кристаллизуется пентагидрат (плотн. 2,7 г/см3), ниже — 8,7 °C-октагидрат, выше 35,9 °C-безводная соль. Тригидроселенит натрия NaH3(SeO3)2 — бесцветные кристаллы моноклинной сингонии (а = 1,177 нм, b = 0,484 нм, с = 0,580 нм, β = 118,5°, z = 2); т. пл. 110,2 °C; селена оксиды. Рис. 7 −1307 кДж/моль; раств. в воде (52% при 20 °C, 73% при 60 °C); при нагр. до 320 °C превращ. в диселенит (пиро-селенит) Na2Se2O5; получают взаимод. растворов Na2CO3 и H2SeO3 с послед. упариванием; сегнетоэлектрик.

Триоксид SeO3 — бесцветные кристаллы тетрагон. сингонии (а = 0,9636 нм, с = 0,528 нм, z = 8, пространственная группа селена оксиды. Рис. 8 т. пл. 121 °C; плотн. 3,6 г/см3; при 240 °C разлагается до Se2O5; уравнения температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = 10,294 — 3865/T(252–392 К), lgp (мм рт. ст.) = 7,201-2562/T(для жидкого); пары-смесь SeO3 и Se4O12; селена оксиды. Рис. 9-173 кДж/моль,7,7селена оксиды. Рис. 10 кДж/моль, селена оксиды. Рис. 11 30,5 кДж/моль; селена оксиды. Рис. 12 84,1 Дж/(моль∙К); гигроскопичен, с водой реагирует с большим тепловыделением и образованием H2SeО4; сильный окислитель; бурно реагирует с орг. веществами; получают при нагр. смеси H2SeO4 с P2O5 или K2SeO4 с SO3 с послед. отгонкой.

Селеновая кислота H2SeO4-кристаллы ромбич. сингонии (а — 0,855 нм, b = 0,817 нм, с — 0,461 нм, z = 4, пространственная группа P21212); плотн. 2,95 г/см3; т. пл. 62,4 °C, выше 260 °C разлагается; селена оксиды. Рис. 13— 532,6 кДж/моль,14,4селена оксиды. Рис. 14 кДж/моль.

Моногидрат H2SeO4 ∙ H2O имеет т. пл. 25,4 °C, т. кип. 205 °C; из растворов при низких температурах выделяются также гидраты с 2, 4 и 6 молекулами воды. H2SeO4 очень гигроскопична, сильная кислота, подобная H2SO4; окислитель; конц. кислота при нагр. растворяет Pd и Au, легко обугливает орг. вещества; разб. кислота восстанавливается весьма медленно.

Соли H2SeО4-селенаты(VI)-м. б. получены нейтрализацией кислоты оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов или окислением селенитов. По свойствам и по структуре аналогичны сульфатам, образуют кристаллогидраты. Многие хорошо раств. в воде, часто лучше сульфатов. Мало растворимы селенаты щел.-зем. металлов, Pb, Ag, Та. При термич. разложении селенатов часто в качестве про-межут. продуктов образуются селениты.

Селенат натрия Na2SeO4 — кристаллы ромбич. сингонии; т. пл. 730 °C, при 535 °C претерпевает полиморфное прев-ращ.; плотн. 3,21 г/см3; селена оксиды. Рис. 15 −1067 кДж/моль; раств. в воде (11,6% при 0 °C, 42,2% при 75 °C); ниже 32 °C кристаллизуется из водных растворов в виде декагидрата Na2SeO4∙10H2O (плота. 1,61 г/см3).

Оксид Se(V) (диселенпентаоксид) Se2O5-кристаллы моноклинной сингонии (а — 0,4585 нм, b = 0,6972 нм, с = 1,389 нм, β = 91,98°, z — 4, пространственная группа P21/с); плотн. 3,58 г/см3; т. пл. 224 °C; селена оксиды. Рис. 16 −413,4 кДж/моль; селена оксиды. Рис. 17 159 Дж/(моль∙К); при 260 °C разлагается до SeO2; раств. в воде с образованием смеси H2SeO3 и H2SeO4. Моноксид SeO обнаружен только в газовой фазе.

С. о. и их производные-промежут. продукты в технологии Se. Селениты и селенаты применяют для обесцвечивания и окрашивания стекла, в производстве эмалей и глазурей, при получении люминофоров и пигментов, инсектицидов.

С. о. и их производные вызывают ожоги кожи, поражают слизистые оболочки и дыхат. пути; ПДК 0,1 мг/м3.

П. И. Федоров

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. СЕЛЕНА ОКСИДЫ — СЕЛЕНА ОКСИДЫ: SeO2 — SeO3, Se2O3. Кристаллы. В воде растворяются с образованием селеновых кислот. SeO2 применяют для получения люминофоров. SeO3 — окислитель, селенирующий агент в органическом синтезе. Большой энциклопедический словарь