селенорганические соединения

СЕЛЕНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Se—С. Осн. типы: селенолы RSeH и их производные, напр. RSeCN, RSeOH, RSeNR'₂, RSeHal, R₂SeHal₂ и т. д.; селеноальдегиды и селенокетоны RR'C=Se, селеноксиды и диоксиды (селеноны) R₂SeO и R₂SeO₂; селениды R(Se)_nR (n=1-3); селениновые и селеноновые кислоты RSeO₂H и RSeO₃H и ангидриды (RSeO)₂O; селенониевые соед.: соли R₃Se⁺X⁻ (X = Hal, NO₃, , SbF₆ и др.), илиды и соли илидов (Y = PR₃, SR₂, SeR₂); селеноциклоалканы с 1–5 атомами Se в цикле и разл. числом метиленовых звеньев; ароматич. гетероциклич. соединения, напр. селе-нофен, селеназины, селендиазины и др.

По свойствам С. с. близки к сераорг. соединениям, но более реакционноспособны и обладают рядом специфич. свойств. С. с. — электроф. и нуклеоф. реагенты, активные селективные окислители. Вступают в реакции электроф. присоединения по кратным связям C=C, C=C, C=C=С (транс-присоединение), напр.:

Селеновые заместители легко обмениваются на разл. функц. группы. Некоторые С. с. — сильные окислители, окисляют амины, спирты, арилгалогениды, напр.:

Для селеноксидов, содержащих β-водородные атомы, характерна реакция син-элиминирования с образованием ал-кенов, напр.:

Органоселенилгалогениды, селениды и др. легко замещают атом H в орг. соединениях (селенилирование), напр.:

CH₃COCH₃ + PhSeSCN → CH₃COCH₂SePh

С помощью С. с. можно получать карбо- и гетероциклич. системы, напр.:

Большинство реакций с С. с. протекают в мягких условиях, преим. регио- и стереоселективно.

Для образования связи Se—С используют взаимод. Se с ароматич. и алифатич. реактивами Гриньяра, напр. PhMgX + Se → PhSeMgX → PhSeH; реакцию Na₂Se с алкили-рующими агентами, напр. Na₂Se + 2RX → RSeR + NaX. Селенолы и селениды-исходные соед. для получения орг. производных Se.

С. с. обладают широким спектром биол. активности. Так, 6-селенопурин, селеногуанидин и др. используют для диагностики опухолевых заболеваний; селеноцистин и селено-цистамин обладают антивирусной, n-аминофенилдиселе-нид-антибактериальной, дибензо-N-замещенный селено-зин-антигистаминной активностями. С. с. способны ускорять метаболич. процессы, применяться как антиоксиданты, катализаторы некоторых хим. реакций (напр., N-фенил-селеносукцинимид). На основе С. с. получены полимерные материалы.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 6, М., 1984, с. 12–51; Магдесиева Н. Н., "Успехи химии", 1988, т. 57, в. 2, с. 281–306; Гурьянова Е. Н., там же, 1988, т. 57, в. 5, с. 778–802; Organic selenium compounds: their chemistry and biology, ed. by D.L. Klayman and W.H. Gunthcr, N. Y. — [a. o.], 1973; Paulmier C., Selenium reagents and intermediates in organic synthesis, Oxf., 1986; Organosclenium chemistry, ed. by D. Liotta, N.Y., 1987; Mackie R.K., Smith D. M., Aitken R. A., Guidebook to organic synthesis, 2 ed., N.Y., 1990, p. 294.}

_{Н. Н. Магдесиева}