серы галогениды

СЕРЫ ГАЛОГЕНИДЫ

газы либо легколетучие жидкости с резким запахом (см. табл.). Все фториды, кроме серы гексафторида, легко гидролизуются водой и ее парами. Осн. метод их получения — взаимод. F₂ с жидкой или парообразной S, реже — с суспензией или растворами S в инертных растворителях с послед. разделением смеси. Тетрафторид SF₄ устойчив до 700 °C, выше 300 °C окисляется O₂ до SOF₄, в присутствии катализаторов с F₂ дает SF₆; раств. в жидком HF и бензоле; получают взаимод. F₂ с хлоридами S в присутствии катализаторов, а также смеси Cl₂ и HF с S или ее хлоридами. Дитиодекафторид S₂F₁₀ при нагр. разлагается до SF₄ и SF₆. Дитиодифторид S₂F₂ существует в виде двух изомеров: FSSF и SSF₂; при нагр. разлагается до SF₄ и S; получают взаимод. фторидов металлов с S или хлоридами S.

Хлоропентафторид SClF₅ при 200–300 °C разлагается с выделением SF₆ и Cl₂; получают взаимод. хлоридов S с HF, гидрофторидами орг. оснований, реакцией SF₄ с Cl₂.

Дитиодихлорид C1SSC1: пром. продукт зеленовато-желтоватого цвета, бывает также желтого цвета (с примесью S) и красного (с примесью SCl₂); ок. 137 °C разлагается на S и Cl₂; водой гидролизуется до SO₂, H₂S, HCl, взаимод. которых приводит к образованию S и политионовых кислот; раств. до 66% по массе S, хорошо раств. в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, CS₂; с оксидами и сульфидами мн. металлов образует хлориды и S, с сульфатами-SO₂ Cl₂, хлориды металлов, S, с SbCl₃, HgCl₂ и др. — аддукты; получают взаимод. S с Cl₂ при 130 °C (очищают перегонкой), как побочный продукт при производстве CHCl₃, промежут. продукт в производстве некоторых инсектицидов. S₂Cl₂- первый член ряда дихлорсульфанов 8_nCl₂ (n достигает 100), при n — 3–8 S_nCl₂-оранжевые маслянистые жидкости; , кДж/моль: −51,9 (n = 3), −42,7 (4), −36,8 (5), −29,3 (6), -22, 2 (7), −14,7 (8); плотн., г/см³: 1,7441 (n = 3), 1,7774 (4), 1,8018 (5), 1,8219 (6), 1,84 (7), 1,85 (8); получают S_nCl₂ при нагр. S₂Cl₂ в токе H₂ либо S₂ Cl₂ с H₂ S и (или) H₂ S_B.

При действии Cl₂ на S₂C1₂ получают дихлорид SC1₂, а при дальнейшем хлорировании-тетрахлорид SC1₄ — бесцв. или бледно-желтые кристаллы при −35 °C, т. пл. −31 °C; ок. −15 °C разлагается; −56,1 кДж/моль; водой гидролизуется до SO₂ и HCl.

Дитиодибромид S₂Br₂ разлагается ок. 90 °C; 2,6288; получают при нагр. S с Br₂; гидролизуется водой. Получены также малоустойчивые дибромсульфаны S_nBr₂.

Применяют SF₄ для селективного замещения карбонильного О на F₂, для получения SF₆; S₂Cl₂-вулканизующий агент, его используют для синтеза хлоридов, в производстве инсектицидов; S₂C1₂ и SC1₂-применяют для хлорирования, в производстве добавок к высокоустойчивым смазочным маслам, 8Cl₂-для получения SF₄.

С г. токсичны, поражают слизистые оболочки, дыхат. пути; ПДК 0,5 мг/м³ (SF₄, S₂F₁₀), 0,3 мг/м³ (S₂Cl₂) в воздухе рабочей зоны, 0,01 мг/м³ в атм. воздухе.

• см. также сульфурилгалогениды, тионилгалогениды

_{И. Н. Один}