сесквитерпены

СЕСКВИТЕРПЕНЫ (полуторатерпены)

группа орг. соединений класса терпенов, в которую входят углеводороды от C₁₅H₂₄ (преим.) до C₁₅H₃₂, а также их кислородные производные (спирты, альдегиды, кетоны), наз. часто сескви-терпеноидами; распространены в растениях, найдены в секреторных выделениях насекомых.

С. разделяются по числу углеродных колец и двойных связей: алифатические имеют 4 двойные связи, моноцикли-ческие-3, бициклические-2, трициклические-1, тетрацик-лические-0. К алифатическим С. относятся соед. типа фар-незана, напр. β-фарнезен (формула I; здесь и далее одна черта-связь C—C, две черты-связь С = С), фарнезол, неролидол. Моноциклические С. включают соед. групп: бизаболана, напр. α-(II) и β-бизаболены, куркумен; гумулана, напр. α-гу-мулен (III); элемана, напр. β-(IV) и γ-элемены; гермакрана, напр. гермакрен D (V). В бициклических С. различают соед. групп: кадинана, напр. α-(VI), γ-, d- и ε-кадинены; муролана, напр. α-(VII), γ- и ε-муролены; булгараиа, напр. ε-булагарен (VIII); аморфана, напр. α-аморфен (IX); селинана, напр. α-селинен (X), сибирен; кариофиллаиа, напр. кариофиллен. Среди трициклических С. известны соед. групп: лонгифола-на, напр. лонгифолен (XI), изолонгифолен, α-лонгипинен; илангана, напр. α-(XII) и β-илангены; копана, напр. α-(XIII) и β-копаены. К тетрациклическим С. относятся, напр., лон-гициклен (XIV) и циклосативен (XV).

Биосинтез С. в растениях протекает через цис, mpaнс-(XVI) и транс, транс-(XVII)фарнезилпирофосфаты.

С. входят в состав эфирных масел, живиц и скипидаров. Наиб. изучены С., входящие в состав нейтральной части живиц хвойных пород семейства Pinaceae (табл. 1). Наряду с углеводородами во всех тканях растений присутствуют также их кислородные производные.

С. и сесквитерпеноиды-вязкие жидкости или легкоплавкие кристаллич. вещества со своеобразным, иногда приятным запахом, определяющим характерный запах растений. Свойства некоторых распространенных С. приведены в табл. 2. Многие С. и их производные, напр. лактоны, биологически активны.

С. весьма реакдионноспособны: быстро окисляются на воздухе; изменяются при нагр. (особенно в кислой среде); легко присоединяют галогены и галогеноводородные кислоты, O₃, HClO, NOC1, N₂O₃, N₂O₄; легко гидрируются, дегидрируются и т. д.

Осн. методы выделения С. из прир. сырья-его ректификация, а также газо-жидкостная и адсорбц. хроматография либо их комбинация.

С. используют гл. обр. в парфюмерии как душистые вещества и фиксаторы запахов (напр., акарон, дендролазин, нероли-дол, санталолы, фарнезол и его ацетат), а также в медицине (напр., активное начало цитварного семени-сантонины C₁₅H₁₈O₃-одни из лучших антигельминтных средств). Кроме того, С. — регуляторы роста растений; компоненты феромонов насекомых (кариофиллен, фарнезоны); биохим. маркеры нефти для прогнозирования ее запасов в земных недрах.

^{Лит.: Терпекопды хвойных растений, Новосиб., 1987; Овчинников Ю. А., Биооргаяическая химия, М., 19S7, с. 694, 697, 698, 778–80. См. также лит. при ст. терпены.}

_{А. И. Седельников}