свинца галогениды

СВИНЦА ГАЛОГЕНИДЫ

Дигалогениды PbХ₂ (см. табл.) — кристаллы, устойчивы в сухом воздухе при обычной температуре, во влажном при нагр. гидролизуются; при нагр. на воздухе окисляются до оксигалогенидов типа Pb₂OХ₂, Pb₅О₄Х₂, способность к окислению повышается в ряду F < Cl < Br < I. Растворимость в воде увеличивается при добавлении одноименных ионов Х⁻ в связи с образованием комплексных анионов [PbХ₃]⁻ и [PbХ₄]²⁻. Легко дают смешанные галогениды, напр. PbXF. Получают PbCl₂, PbBr₂ и PbI₂ осаждением из водных растворов солей Pb(II) растворами, содержащими ион X⁻, очищают перекристаллизацией из подкисленных водных растворов, PbCl₂ — взаимод. PbO с соляной кислотой, PbF₂ — реакцией PbCO₃ с фтористоводородной кислотой. В природе встречаются редкие минералы котунит PbCl₂, матлокит PbClF.

Тетрафторид PbР₄ — бесцветные кристаллы тетрагон. синто-нии (а = 0,424 нм, с = 0,8030 нм, пространственная группа I4/ттп); т. пл. ок. 600 °C; плотн. 6,7 г/см³; −942,1 кДж/моль; при нагр. разлагается с выделением F₂ и фазы приблизит. состава PbF₃; получают взаимод. PbF₂ с F₂. Тетрахлорид PbCl₄-желтая жидкость; т. пл. −7 °C; плотн. 3,18 г/см³ (0 °C); — 328,9 кДж/моль; взрывается ок. 100 °C; с HCl образует H₂PbCl₆; получают взаимод. [(C₂H₅)₃NH]₂PbCl₆ с конц. H₂SO₄. Получены комплексные соед. М¹₂[PbХ₆], где X = Cl, F. Тетрабромид и тетраиодиды Pb неизвестны.

Дифторид PbF₂ применяют как твердый электролит (β-PbP₂; вместо чистого дифторида применяют также PbSnF₄), для изготовления катодов в хим. источниках тока, как компонент керамики, эмалей, лазерных материалов, а также расплавов для выращивания монокристаллов оксидов металлов, как материал оптич. покрытий. Дихлорид PbCl₂-промежут. продукт в производстве Pb, активатор люминофоров на основе ZnS; PbClF и PbI₂ используют в ана-лит. химии при гравиметрич. определении Pb или F.

С. г. токсичны; ПДК 0,01 мг/м³ (в пересчете на Pb).

_{И. Н. Один}