Тафеля уравнение

ТАФЕЛЯ УРАВНЕНИЕ

осн. соотношение электрохимической кинетики. Связывает перенапряжение электродного процесса η (сдвиг потенциала электрода по отношению к его равновесному значению; см. поляризация) с плотностью тока i, протекающего через границу электрод |раствор: η=a + blgi (а и b-эмпирич. постоянные). Установлено Ю. Тафелем опытным путем в 1905 применительно к электрохим. реакции 2H₃O⁺ + 2е = H₂ + 2H₂O, при этом использовались электроды из разл. металлов. Пытаясь дать теоре-тич. обоснование уравнению, Тафель предположил, что за обратимой стадией разряда H₃O⁺ + еH_адс + H₂O следует лимитирующая (замедленная) стадия рекомбинации адсорбированных на электроде атомов водорода: 2H_адс : H₂. В дальнейшем, однако, было показано, что приведенное Т. у. является частным случаем более общего уравнения, связывающего значения i и η в рамках теории замедленного разряда. Эмпирич. постоянная а оказывается связанной с кинетич. параметром стадии разряда-коэф. переноса α (0α1), а постоянная b — с током обмена i₀: a= -(RT/αnF)lni₀; b = 2,3RT/αnF, где n — число электронов, участвующих в стадии разряда, F — постоянная Фарадея.

^{Лит.: Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Введение в электрохимическую кинетику, М., 1983, с. 238.}

_{Б. Б. Дамаскин}