технеций

ТЕХНЕЦИЙ (от греч. technetos — искусственный; лат. Technetium) Tc

искусств. радиоактивный хим. элемент VII гр. периодической системы, ат. н. 43. Стабильных изотопов не имеет. Известно 16 изотопов и 6 ядерных изомеров с мас. ч. 92–107. Наиб. долгоживущие изотопы: 97Тс (T1/2 2,6∙106 лет электронный захват), 98Тс (T1/2 1,5∙106 лет, β-распад) и 99Тс (T1/2 2,12∙105 лет, β-распад). В природе встречается в ничтожных количествах в урановых рудах; спектральные линии Т. обнаружены в спектрах Солнца и некоторых звезд.

Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 4s24p64d55s2; степени окисления от −1 до +7 (наиб. устойчива); электроотрицательность по Полингу 1,36; атомный радиус 0,1358 нм, ионные радиусы Тс4+ 0,070 нм, Тс7+ 0,056 нм.

Свойства. Т. — серебристо-серый металл с гексагон. решеткой, а = 0,2737 нм, с = 0,4391нм; т. пл. 2200 °C, т. кип. 4600 °C; плотн. 11,487 г/см3; технеций 24 Дж/(моль∙К); технеций. Рис. 2 650 кДж/моль; технеций. Рис. 3 33 Дж/(моль∙К); магн. восприимчивость + 2,7∙10−4; сверхпроводник ниже 8,22 К.

По химическим свойствам Т. близок к Re. Стандартные электродные потенциалы для Tc(VI)/Tc(IV) 0,83 В, Tc(VII)/Tc(VI) 0,65 В, Tc(VII)/Tc(IV) 0,738В. Т. раств. в HNO3, конц. H2SO4 и царской водке. В водных растворах может существовать в степенях окисления от −1 до + 7; наиб. устойчивы Tc(VII) и Tc(IV).

Оксид Тс2O7-светло-желтые кристаллы; т. пл. 119,5 °C, т. кип. 310,5 °C; уравнение температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 18,279-7205/Т; хорошо раств. в воде (с образованием технециевой кислоты НТсО4) и диоксане. Известны соли НТсО4-технетаты(VII) (см. табл.).

технеций. Рис. 4

Диоксид ТсO2-твердое зеленовато-черное вещество; плотн. 6,9 г/см3; устойчив на воздухе, окисляется O2 до Тс2O7; образуется при электролизе, прокаливании или восстановлении солей НТсО4.

Тетрахлорид ТсCl4-кроваво-красные кристаллы; в конц. соляной кислоте образует комплексный анион [ТсCl6]2−, при взаимодействии с O2-ТсO3Cl; получают при взаимодействии Тс2O7 с CCl4 при 400 °C в автоклаве. Пентафторид TcF5-желтые кристаллы с Орторомбич. решеткой (а = 0,76 нм, b = 0,58 нм, с = 1,66 нм); т. пл. 50 °C; получают при взаимодействии Тс с F2. Нагреванием Тс с избытком Cl2 или F2 при 400 °C получают соответствующие гексагалогениды ТсНа16. Гексахлорид ТсCl6-твердое темно-зеленое вещество; легко плавится с образованием зеленой жидкости. Гексафторид TcF6-золотисто-желтое вещество; т. пл. 33,4 °C, т. кип. 55,3 °C; при растворении в щелочных растворах гидролизуется с образованием ТсO2 и солей НТсО4.

Оксотрибромид ТсОBr3-коричневое вещество, получают при взаимодействии ТоO2 с парами Br2 при 350 °C; оксотетраф-торид ТсОF4-голубые кристаллы (т. пл. 134 °C), образуется при взаимодействии Тс с F2 в присутствии O2; триоксохлорид ТсO3Cl получен при взаимодействии КТсО4 в H2SO4 с HCl; триоксофторид ТсO3Р-желтые кристаллы (т. пл. 18,3 °C, т. кип. 100 °C), гидролизуется водой, образуется при пропускании F2 над ТсO2 при 150 °C. Известны галогенотехнетаты: NaTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,577 нм, α = 55,8 °); KTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,497 нм, α = 97,0 °); K2ТсCl6-золотисто-желтые кристаллы, получают восстановлением КТсО4 фосфорноватистой кислотой или I в соляной кислоте; K2ТсBr6-темно-красные кристаллы, синтезируют упариванием K2ТсClб с HBr; K2Тсlб-черные кристаллы, получают упариванием K2ТсCl6 или K2ТсBr6 с HI; K2TcF6-розовые кристаллы, образуется при взаимодействии K2ТсCl6 или K2ТсBrб с расплавом KHF2.

Дисульфид TcS2 восстанавливается H2 или H2S при 1000 °C до металла. Гептасульфид Tc2S7-темно-коричневое вещество, образуется при пропускании H2S через кислые растворы солей НТсО4.

Карбонил Тс2(CO)10 — бесцветные кристаллы, получают взаимод. Тс2O7 или ТсO2 с CO при 220–275 °C и давлении 25–40 МПа.

Известны.металлоорг. соединения Т.: бис-(дициклопента-диенил)технеций [Тс(C5H5)2]2-золотисто-желтые кристаллы с т. пл. 155 °C, получают реакцией ТсCl4 с циклопента-диенилнатрием; пиклопентадиенилтрикарбонилтехнеций Тс(C5H5)(CO)3 — бесцветное вещество с т. пл. 87,5 °C.

Получение. Т. выделяют из смеси продуктов деления 235 U-отходов атомной промышленности, используя ионный обмен, осаждение, экстракцию. С наиб. выходом-образуются 99Тс (6,06%), 101Тс (5,6%), 102Тс (4,3%). В реакторе мощностью 2,8∙105 кВт образуется 3 кг Т. ежегодно. Небольшие (миллиграммовые) количества Т., в т. ч. изотоп 99mТс, синтезируют путем длит. облучения нейтронами Mo высокой чистоты. Металлич. Тс получают восстановлением его соед., напр. оксидов, водородом при 500–1000 °C или электрохимически. Мировое производство Т. неск. тонн в год (1980).

Определение. Определению Т. обычно предшествуют его концентрирование, выделение и очистка. Для количеств. определения Т. чаще всего используют радиометрич., масс-спектрометрич., нейтронно-активационный и спектрофото-метрич. методы. Уд. β-активность 99Тс составляет 37800 распадов/(мин∙мкг), что позволяет определять ~ 10−7 г Т. Чувствительность масс-спектрометрич. метода 5∙10−9 г, а нейтронно-активационного 2∙10 г. Спектрофотометрич. определение Т. проводят по линии поглощения Тс7+ (λ 244 или 287 нм), чувствительность ~ 1 мкг/мл Т.

Соли НТсО4 ограниченно используют как ингибиторы коррозии железа и малоуглеродистой стали, изотоп 99mТс (Т1/2 6,015 ч, γ-излучатель) — в диагностике опухолей головного мозга, при исследовании центр. и периферич. гемодинамики. Для 96mTc, 99mTc группа радиац. опасности Г, миним. значимая активность (МЗА) 3,7∙106 Бк; для :Тс, 97mТс, 97Тс группа радиац. опасности В, МЗА 3,7∙105 Бк.

Впервые Т. получили К. Перье и Э. Сегре в 1937 при бомбардировке ядер Mo дейтронами.

Лит.: Спицын В. И., Кузина А.Ф., Технеций, М., 1981; Зайцева Л. Л., Величко А. В., Виноградов И. В., в кн.: Итоги науки и техники, сер. Неорганическая химия, в. 9, М., 1984.

Б. Ф. Мясоедов

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. Технеций — (лат. Technetium) Те, радиоактивный химический элемент VII группы периодической системы Менделеева, атомный номер 43, атомная масса 98, 9062; металл, ковкий и пластичный. Существование элемента с атомным номером 43 было предсказано Д. И. Менделеевым. Большая советская энциклопедия
  2. технеций — -я, м. Радиоактивный химический элемент, первый из искусственно полученных элементов. [От греч. τεχνητός — искусственный] Малый академический словарь
  3. технеций — орф. технеций, -я Орфографический словарь Лопатина
  4. ТЕХНЕЦИЙ — ТЕХНЕЦИЙ (символ Тс), серебристо-серый металл, РАДИОАКТИВНЫЙ ЭЛЕМЕНТ. Впервые был получен в 1937 г. бомбардировкой ядер МОЛИБДЕНА дейтронами (ядрами атомов ДЕЙТЕРИЯ) и был первым элементом, синтезированным в циклотроне. Научно-технический словарь
  5. технеций — ТЕХНЕЦИЙ -я; м. [от греч. technetos — искусственный] Химический элемент (Tc), серебристо-серый радиоактивный металл, получаемый из отходов атомной промышленности. ◁ Технециевый, -ая, -ое. Толковый словарь Кузнецова
  6. ТЕХНЕЦИЙ — ТЕХНЕЦИЙ (лат. Technetium) — Тс, химический элемент VII группы периодической системы, атомный номер 43, атомная масса 98,9072. Радиоактивен, наиболее устойчивые изотопы 97Тс и 99Тс (период полураспада соответственно 2,6·106 и 2,12·105 лет). Большой энциклопедический словарь
  7. технеций — технеций м. Искусственно полученный радиоактивный химический элемент. Толковый словарь Ефремовой