теллура оксиды

ТЕЛЛУРА ОКСИДЫ

Оксид ТеО известен в газовой фазе: теллура оксиды 72,4 кДж/моль, теллура оксиды. Рис. 2 241,7 Дж/(моль∙К). Диоксид TeO2 существует в виде двух кристаллич. модификаций: α и β (см. табл.); температура перехода α : β 485 °C, ΔH перехода 0,98 кДж/моль. α-TeO2 (минерал теллурит) образуется при дегидратации H2TeO3 при pH < 2 и температуре ниже 5 °C. р-TeO2 (минерал парателлурит) при комнатной температуре и давлении 0,9 ГПа претерпевает фазовый переход второго рода, а при ~ 3 ГПа — полиморфный переход с образованием ромбич. модификации (а = 4,22 нм, b = 4,84 нм, с = 0,367 нм); возгоняется, уравнение температурной зависимости давления пара lgp(Па) = — 13222/T+ 14,508; теллура оксиды. Рис. 3264 кДж/моль; в паре обнаружены молекулы (TeO2)n, Те2, O2, где n=1,2,3,4, а также Те2 и O2; полупроводник p-типа; характеризуется высокими значениями показателя преломления, акустооп-тич. качества (см. акустические материалы), пьезоэлектрич. свойствами. Восстанавливается до Те при нагр. с Al, Cs, Zn, С, S, ZnS, HgS, PbS.

теллура оксиды. Рис. 4

TeO2 практически не раств. в воде, хорошо раств. в растворах щелочей и соляной кислоте, хуже — в HNO3 и H2SO4. При растворении в конц. кислотах образуются соли, напр. ТeI4, Te2O3(OH)NO3, Te2O3SO4. При растворении TeO2 в растворах щелочей или при спекании с карбонатами металлов образуются теллуриты-соли теллуристой кислоты H2TeOs (K1 3∙10−6). Однако в индивидуальном состоянии она не получена, т. к. при выделении из раствора дегидратируется до xTeO2yH2O, а затем до TeO2. Теллуриты щелочных металлов-кристаллич. вещества, раств. в воде; используются в производстве оптич. стекол.

Получают α-TeO2 окислением Те кислородом, смесью HNO3 и HCl, термич. разложением H6ТеО6, действием NH3 на H2TeO3. Монокристаллы β-TeO2 выращивают из расплава по методу Чохральского или гидротермальным синтезом. β-TeO2-материал для акустооптич. устройств, компонент оптич. стекол.

Триоксид TeO3 известен в двух формах — аморфной α и кристаллич. β. α-TeO3 разлагается выше 360 °C до TeO2 с промежут. образованием Те2O5 и Те4O9; парамагнетик; сильный окислитель, легко реагирует с Al, Sn, С, Р, S; восстанавливается до TeO2 при кипячении в конц. соляной кислоте. α-TeO3 раств. в конц. растворах щелочей, горячей соляной кислоте. Медленно взаимод. с водой с образованием слабой ортотеллуровой кислоты H6ТеО6 — бесцветные кристаллы; существует в двух формах — кубич. α и моноклинной β; при нагр. β-форма переходит в α; при нагр. до 300–320 °C и давлении 10−1 Па разлагается с образованием TeO3xH2O, где x = 0,01 — 0,15, который описывают как α-TeO3; H6ТеО6 легко раств. в горячей воде и минер. кислотах (кроме HNO3); сильный окислитель, выделяет I2 из KI, окисляет HCl, HBr и др.; получают окислением TeO2 пероксидом водорода в присутствии H2SO4.

При нагр. α-TeO3 с избытком воды в замкнутой ампуле при 350–400 °C образуется β-TeO3; он менее реакционноспо-собен, чем α-TeO3, не раств. в воде, конц. кислотах и щелочах, не реагирует с водой при нагр. до 150 °C; при нагр. разлагается: теллура оксиды. Рис. 5; диамагнитен. Получают при нагр. до 320 °C H6ТеО6 в присутствии конц. H2SO4. Монокристаллы выращивают гидротермальным синтезом. TeO3-промежут. продукт при извлечении Те, при получении теллуратов.

Теллураты-соли ортотеллуровой кислоты; кристаллы; соед. щелочных металлов раств. в воде; получают гидротермальным синтезом, прокаливанием смеси Те с кислородсодержащей солью металла или смеси H6ТеОб с карбонатом металла; применяют как сегнетоэлектрики, кристаллофосфоры (активированные U6+), ионоооменники в аналит. химии.

Фаза Те4O9 образуется при термич. разложении H6ТеОв или α-TeO3 при 420–500 °C, а также гидротермальным синтезом; при нагр. на воздухе до 520–600 °C превращ. в β-TeO2. Оксид Те2O5 получают при нагр. H6ТеО6 на воздухе до 400–410 °C или β-TeO3 при 500 °C, не раств. в воде, HCl, HNO3; при 600 °C разлагается до TeO2 и O2.

В. П. Зломанов

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me