терфенилы

ТЕРФЕНИЛЫ (дифенилбензолы)

мол. м. 203,0. Различают o-T. (1,2-дифенилбензол, формула I), м-Т. (1,3-дифенилбензол, II) и n-Т. (1,4-дифенилбензол, III).

Т. — бесцветные кристаллы; т. пл. и т. кип. для о-, м- и n-Т. соотв. 58 и 332 °C, 214 и 365 °C, 214 и 374 °C. Раств. в органических растворителях, не раств. в воде.

Т. обладают свойствами ароматич. углеводородов. При кипячении с AlCl₃ в бензоле Т. взаимно изомеризуются: о-T. превращ. в м-T. или (при длит. кипячении) в смесь n-Т. с трифениленом (формула IV); м- и n-T. изомеризуются друг в друга. Гидрирование Т. в присутствии никелевого катализатора при 220 °C и 10–11 МПа (для о- и м-Т.) или 20,0 МПа (для "-Т.) приводит к соответствующим полностью гидрированным производным. При галогенировании о-T. образует смесь 4,4:-ди-, 4,4',4:-три-, 4,4',5',4-тетрагалогенопроиз-водных и 3,7,10,11-тетрагалогентрифенилена; м-T. превращ. преим. в 4-галогенопроизводное, "-Т. — в смесь 4-галогено- и 4,4'-дигалогенопроизводных. Нитрование о-T. HNO₃ (d 1,44) в (CH₃СО)₂O при 0 °C приводит к образованию 4-нитропроизводного, действие дымящей HNO₃ при 10 °C — к смеси 2,4- и 4,4'-динитропроизводных. м-T при нитровании 70%-ной HNO₃ при 80–90 °C превращ. в 4-нитро- и 4,4'-динитро-м-Т.; n-Т. в аналогичных условиях дает смесь 4,4 :-динитро- и 4,2',4 :-тринитропроизводных. Взаимодействием о- и м-T. с бензоилхлоридом в присутствии AlCl₃ при 20–25 °C приводит к соответствующим 4-бензоилпроизвод-ным; n-Т. в аналогичных условиях превращ. в 4,4 :-дибензо-ил-n-Т. При действии хромовой кислоты в CH₃COOH на п-Т. образуется бифенил-4-карбоновая кислота. Нагревание n-Т. с циклогексеном в H₂SO₄ при 50 °C приводит к образованию моно- и дициклогексил-n-Т., которые при нагр. с Se превращ. соотв. в л-кватерфенил и n-квинквефенил.

Смесь Т. получают пиролизом бензола при температуре 500–600 °C. о-T. синтезируют взаимод. иодбензола с 3-иодбифенилом в присутствии Cu при 260 °C по реакции Ульмана; м-T. — гл. обр. взаимод. фенилмагнийбромида с 3-фенилциклогекса-ноном с послед. дегидратацией и дегидрированием; n-Т. — гл. обр. взаимод. 1,4-дибромбензола или бромбензола с Na в эфире.

Окрашенные производные n-Т., имеющие хиноидное ядро, встречаются в природе, напр.: 1,4-дигидрокси-2,5-дифенил-n-хинон (полипоровая кислота) содержится в верх. кожице шляпок грибов мухоморов.

Техн. смесь хлорированных Т. — изоляц. материал; n-Т. — высокотемпературный теплоноситель, исходный продукт для синтеза полифенилов.

^{Лит.: Клар Э., Полициклические углеводороды, пер. с англ., т. 2, М., 1971; Chemistry of carbon compounds, ed. by E. H. Rodd, v. 3, pt В, N. Y., 1956, p. 1049–52; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aull., Bd 14, Weinheim, 1977, S. 683–84.}

_{С. И. Диденко}