терпеновые спирты

ТЕРПЕНОВЫЕ СПИРТЫ

производные терпенов, содержащие гидроксигруппу. Широко распространены в природе, гл. обр. в растениях. Подразделяются на ряды: монотерпе-новые, или собственно Т.е. (часто только эти вещества подразумеваются под Т. с.),-содержат 10 атомов С; сесквитер-пеновые-15 атомов С, напр. фарнезол; дитерпеновые-20 атомов С; тритерпеновые-30 атомов С и т. д. В каждом ряду Т.е. различают группы: алифатические (ациклические)-соед. с открытой цепью углеродных атомов, напр. гераниол, нерол и т. п.; карбоциклические — содержат одно или неск. колец углеродных атомов и по их числу разделяются на моноциклические, напр. α-, β- и γ-терпинеолы, 1-терпиненол (3-n-ментен-1-ол) и др.; бициклические, напр. α-фенхол, борнеол и т. д.; трициклические и др. Т.е. классифицируют также по числу гидроксигрупп в молекуле, напр. α-терпинеол (одна группа ОН), терпины (две группы ОН) и т. д., и по их положению, напр. миртенол (первичный спирт), борнеол (вторичный спирт), камфенгидрат (третичный спирт).

В зависимости от строения, мол. массы и числа групп OH свойства Т.е. существенно различаются. Это вязкие, обычно бесцв. жидкости или кристаллич. вещества с плотностью, как правило, менее 1 г/см³, т. кип. более 200 °C; хорошо раств. во многих органических растворителях. В воде растворимость Т. с. обычно не превышает 0,5–1,0% по массе, причем с увеличением числа групп OH в молекуле она возрастает. При действии орг. кислот на Т. с. образуются сложные эфиры; в сильно кислых средах при повышенных температурах спирты неустойчивы и дегидратируются. В нейтральной и особенно щелочной средах Т. с. достаточно устойчивы, поэтому выделение их ректификацией из эфирных масел или продуктов хим. реакций осуществляют в при-сут. щелочей (NaOH, Na₂CO₃). Ненасыщенные Т.е. могут гидратироваться, гидрироваться, присоединять галогены, галогеноводороды. В отличие от соответствующих терпеновых углеводородов, Т.е. более устойчивы к окислению O₂ воздуха.

Среда Т. с. наиб. важны монотерпеновые, или собственно Т.е. (C₁₀H₁₈О), напр. борнеол, ментол, терпинеол, терпин, терпингидрат и т. д., а также смеси Т.е., напр. сосновое масло.

Терпин (n-ментан-1,8-диол) существует в виде цис- (т. пл. 104–105 °C) и транс- (т. пл. 158–159 °C) форм; раств. в этаноле, частично в диэтиловом эфире, хлороформе, воде. Дегидрирование в присутствии катализаторов (Ni или Pd, 360 °C) приводит к n-цимолу, восстановление смесью HI с красным фосфором — к n-ментану. цис- и транс-Терпины-промежут. продукты в синтезе терпинеола и терпикгидрата.

Терпингидрат- кристаллогидрат цис-терпина; бесцв. ромбич. кристаллы без запаха, горькие на вкус; раств. в этаноле, плохо — в диэтиловом эфире, хлороформе, воде; т. пл. 117-118^СС (из этанола и воды), 123 °C (из зтилацета-та). При плавлении терпингидрат отщепляет воду и пре-вращ. в цис-терпин; безводный продукт, на воздухе поглощает воду и снова превращ. в терпингидрат. Последний получают действием на терпинеолы, пинены или скипидар водных растворов минеральных кислот или ароматич. сульфокислот при 0–30 °C; используют в синтезе терпинеола и в медицине (как отхаркивающее средство и при коклюше).

Сосновое масло ("пайн-ойл") подразделяют на натуральное и синтетическое. Отечеств. натуральное масло — смесь Т.е. (50–75% по массе в пересчете на C₁₀H₁₈О), углеводородов и кетонов. сескви- и дитерпенов; светло-желтая с зеленоватым оттенком маслянистая жидкость; 0,910–0,935; 1,477–1,495; начальная т. кип. 170 °C.

Получают в осн. из экстракционного и сульфатного, реже — из сухоперегонного (высококипящая фракция) скипидаров. Осн. компоненты спиртовой фракции (% по массе): тумлс-дйгидро-α-терпинеол (14,5–27,8), 6-м-ментен-8-ол, или сильветерпинеол (15,4–29,0), 4-терпиненол (1-n-ментен-4-ол, 20,2–32,0), α-терпинеол (16,2–23.4), γ-терпинеол (5,3–6,8), фенхол (2,9–5,1), борнеол (3,2–3,6). Синтетич. масло-смесь преим. α-терпинеола, фенхола, борнеола, 1-терпиненола, 4-терпиненола и др. получают гидратацией пиненов или скипидара.

Многие Т.е. обладают приятным нежным запахом и находят широкое применение в парфюмерии и косметике (особенно алифатич. спирты). Кроме того, их используют в производстве лакокрасочных материалов, как чистящие и моющие средства в текстильной промышленности и машиностроении, флотореагенты, дезинфектанты и дезодоранты, компоненты биологически активных препаратов для растениеводства и животноводства и др. Натуральное сосновое масло-источник получения анетола (n-метоксипропенилбензол), синтетическое — терпинеола.

^{Лит.: Горяев М., Плива И., Методы исследования эфирных масел, А.-А., 1962. См. также лит. при статьях скипидар, терпены.}

_{А. И. Седельников}