тетрахлорбензолы
ТЕТРАХЛОРБЕНЗОЛЫ
соед. общей формулы C6H2Cl4, мол. м. 215,9. Различают 1,2,3,4-, 1,2,3,5- и 1,2,4,5-Т. Все Т. — бесцветные кристаллы (см. табл.); 1,2,4,5-Т. обладает специфич. неприятным запахом. Не раств. в воде, раств. во многих (особенно горячих) органических растворителях. 1,2,4,5-Т. (12% по массе) и 1,2,3,4-Т. (88%) образуют эвтектич. смесь, т. пл. 35 °C.
Т. проявляют хим. свойства ароматических соединений. Для них характерно нуклеоф. замещение атомов Cl и электроф. замещение в ароматич. ядро. Под действием водных или спиртовых растворов щелочей при 150–180 °C Т. гидролизуются с образованием трихлорфенолов, при этом из Т. могут получаться токсичные полихлорир. диоксины (см. "Диоксин"). Т. хлорируются Cl2 в жидкой фазе при температурах до 250 °C в присутствии FeCl3 в гексахлорбензол; реакционная способность уменьшается в ряду 1,2,3,5- > 1,2,3,4- > 1,2,4,5-Т. Нитрование и сульфирование Т. протекает в жестких условиях с образованием сложной смеси производных.
Получают 1,2,3,4- и 1,2,4,5-Т. хлорированием бензола, ди-или трихлорбензолов (а также промежут. соед., образующихся при их производстве) в присутствии FeCl3. Соотношение полученных изомеров 1,2,4,5-Т.: 1,2,3,4-Т. = (2,3–2,4): 1. При использовании в качестве катализатора SbCl3-I2 соотношение этих изомеров составляет (10–17):1. Хлорирование целесообразно прекращать до образования в реакц. смеси заметного количества гексахлорорбензола, т. к. низкая растворимость последнего делает разделение полученных полихлорбензо-лов затруднительным. После отгонки низкохлорир. бензолов Т. выделяют кристаллизацией в присутствии растворителя или без него; 1,2,3,4-Т. дополнительно очищают дистилляцией.
1,2,3,5-Т. при прямом хлорировании бензола не образуется; его получают обычно хлорированием 1,3,5-трихлор-бензола.
Т. — исходные продукты при получении трихлорфенолов, трихлоранилинов, полихлорзамещенных 2-аминофенолов и др. полупродуктов для красителей, инсектицидов, дефолиантов; 1,2,4,5-Т. — антипирен.
Т. — трудногорючие вещества; токсичны, поражают печень, поджелудочную железу, нервную систему, вызывают бронхиты; ЛK50 (летальная концентрация вещества, вызывающая При вдыхании гибель 50% животных) > 500 мг/л (мыши). ПДК 9 мг/м3; вследствие возможности образования токсичных диоксинов в производствах с использованием Т. должен вестись анализ сточных вод; в воде санитарно-бытового назначения ПДК 0,01 мг/л.
Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978; Ullmanns Encyklopadie, 5 Aufl., Bd A6, Weinheim, 1986, S. 328–39.
Ю. А. Трегер
