тетразол

ТЕТРАЗОЛ

мол. м. 70,06. Незамещенный Т. и его С-замещенные могут существовать в двух таутомерных формах -1H-Т. (формула Ia) и 2H-Т. (Iб); преобладает 1H-тау-томер:

Незамещенный Т. и его С-замещенные — бесцветные кристаллы; т. пл. для 1H = Т. 156 °C, для 5-фенил-1H-Т. 215 °C (с разл.), 1-фенил-1H-Т.65–66 °C; m для 1H-Т. 17,05∙10⁻³⁰ Кл∙м, для 1-этил-1H-Т. 18,21∙10⁻³⁰ Кл∙м, для 2-этил-2H-Т. 8,84∙10⁻³⁰ Кл∙м. Т. и его производные хорошо раств. в полярных органических растворителях, плохо — в неполярных; 1H-Т. легко раств. в воде. 1H-Т. и его монозамещенные образуют стабильные аддукты с солями тяжелых металлов (AgNO₃, HgCl₂ и др.), напр.: 1-фенил-1H-Т. с HgCl₂ дает комплекс ст. пл. 147 °C.

Незамещенный Т. и С-замещенные 1H-Т. проявляют ам-фотерные свойства; как слабые NH-кислоты (для Т. рK_а — 2,68) образуют соли со щелочными и щел.-зем. металлами, как слабые орг. основания при растворении в минер. кислотах протонируются по атому N-4.

Т. и его производные вступают в реакции электроф. и нуклеоф. замещения гл. обр. по положению 5, напр.:

Соли С-замещенных 1H-Т. при алкилировании алкилгалогенидами, эфирами серной кислоты и ароматич. сульфокислот или диазометаном образуют смеси 1,5- и 2,5-дизамещенных таутомеров, что связано с амбидентной природой тетра-золят-аниона:

Дизамещенные производные Т. при дальнейшем алкилировании образуют четвертичные соли по атому N-4.

Термич. расщепление тетразольного цикла происходит при 150–200 °C; действие ацилирующих реагентов на незамещенный 1H-Т. или его С-замещенные приводит к расщеплению цикла с послед. рециклизацией:

Цикл раскрывается также при действии сильных кислот при натр. выше 160 °C или водных растворов щелочей; С-замещенные 1H-Т. в этих условиях обычно устойчивы. При действии окислителей на Т. и его производные раскрытия цикла не происходит; под действием сильных восстановителей (LiAlH₄) 1,5-дизамвщенные 1H-Т. превращ. во вторичные амины, напр.:

Незамещенный 1H-Т. получают взаимод. HN₃ с HCN в этаноле с выходом 80%, С-замещенные 1H-Т.-по реакциям:

1,5-Дизамещенные 1H-Т. синтезируют взаимод. кетонов с HN₃ (реакция Шмидта) в присутствии апротонных кислот (AlCl₃, FeCl₃, SnCl₄, эфират BF₃) или исходя из N-замещенных амидов:

Производные Т. — светостабилизаторы полимеров (напр., ПВХ), конденсирующие агенты в синтезе полинуклеотидов, инициирующие ВВ (напр., тетразен и комплексы Т. с перхлоратами переходных металлов), регуляторы роста растений; мн. производные Т. — физиологически активны. 1,5-Пентаметилентетразол (коразол)-лек. препарат, стимулирующий сердечную деятельность и деятельность центр. нервной системы. На основе непредельных производных Т. получены полимеры, обладающие термич. стабильностью.

^{Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфильда, пер. с англ., т. 8, М., 1969, с. 7–87; Колдобский Г. И., Островский В. А., Гидаспов Б. В., "Химия гетероциклических соединений", 1980, №7, с. 867–79; Колдобский Г. И., Островский В. А., Поплавский В. С., там же, 1981, № 10, с. 1299–326; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 429–88.}

_{Р. А. Карахапов, В. И. Келарев}