тиепин

ТИЕПИН

мол. м. 110,13; в своб. виде не выделен. Представляет собой неустойчивую 8π-электронную гетероциклич. систему. Молекула непланарна и предпочтительно имеет форму ванны.

Наиб. стабильны производные Т., содержащие в положениях 2 и 7 молекулы объемные заместители или функц. группы, а также конденсированные Т., S-тиепиниевые соли (формула I) и сульфон Т. (тиепин-1,1-диоксид, II). Так, напр., 2,7-ди-трет-бутил-4-этоксикарбонил-5-метилтиепин — кристаллы, т. пл. 23,5–24,4 °C (в инертном газе), тиепин-1,1 — диоксид-светло-желтые кристаллы, т. пл. 117–118 °C (с возг.).

Общая реакция для всех Т. — превращение в ароматич. соед. через эписульфидный валентный изомер бензолэписульфид (III), сопровождающееся выделением серы.:

Производные бензо[b]тиепина при термолизе превращ. в производные нафталина. В случае бензо[b]тиепина, незамещенного по положению 2, нагревание с уксусным ангидридом приводит к образованию тиолацетата (IV), напр.:

Моноциклич. производные Т. получают из производных тиофена или солей тиопирилия, напр.:

А-этиллитийдиазоацетат В-аллиллалладийхлорид

Бензо[b]тиепины получают взаимод. бензо[b]тиофена с производными ацетилена; дибензотиепины, в частности их хлорпроизводные,- внутримол. циклизацией замещенного дифенилсульфида с послед. галогенированием и дегидро-галогенированием.

Некоторые дибензотиепины обладают противовоспалит. активностью; 10,11-дигидропроизводные дибензо[b]тиепи-нов — нейролептич. активностью.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с. 329–31; Comprehensive heterocyclic chemistry, ed. by A. R. Katritzky, S. W. Rees, v. 7, Oxf., 1984.}

_{А. В. Анисимов}