тиетан

ТИЕТАН (тиациклобутан, триметиленсульфид)

мол. м. 172,12; бесцветные кристаллы со специфич. запахом; т. пл. −73,25 °C, т. кип. 94,94 °C; 1,0288; 1,50887; μ 5,925∙20 ⁻³⁰ Кл∙м. Моно-, ди- и полизамещен-ные производные Т. — жидкости или низкоплавкие вещества, хорошо раств. в органических растворителях. Цикл. Т. непланарен.

Т. и его производные стабильны при хранении в темноте. Перегоняются без разложения при температуре до 150 °C. На солнечном свету, в присутствии кипящей HCl, разб. H₂SO₄ или кислот Льюиса С(C₂H₅)₂O∙BF₃, AlCl₃, SnCl₄ и др.] полимери-зуются.

Хлориды тяжелых металлов (напр., HgCl₂), I₂ и Br₂ образуют с Т. малостабильные мол. комплексы. Надкисло-ты, H₂O₂ и KMnO₄ окисляют Т. в 1-оксид и 1,1-диоксид. Окисление HNO₃ или CrO₃ иногда сопровождается полимеризацией.

Для Т. характерны реакции с раскрытием цикла под действием электроф. и нуклеоф. агентов. Под действием Cl₂ при охлаждении или SO₂Cl₂ при нагревании Т. образует 3-хлор-пропилсульфенилхлорид Cl(CH₂)₃SCl, при взаимодействии с CH₃I-иодметилат I(CH₂)₃S⁺(CH₃)₂I⁻.

Раскрытие цикла под действием нуклеоф. агентов происходит, напр., по реакциям:

При натр. над Ni-Ренея 3-замещенные Т. претерпевают десульфуризацию, нагревание 2-метилтиетана над Al₂O₃ приводит к тиофану:

Взаимод. 2-замещенных Т. с S идет с образованием 1,2-дитиоланов, что используется, напр., при получении биологически важной липоевой кислоты:

Осн. методы синтеза Т. и его производных:

В природе встречаются 3,3-диметил- и 3-аллилтиетаны, обнаруженные в выделениях желез животных семейства куньих; применяют для отпугивания грызунов.

Т. и его производные малотоксичны.

^{Лит.: Ried W., Heinz В., "Heterrocyclic Chem.", 1984, v. 35, p. 199.}

_{А. Ф. Коломиец}