уранорганические соединения

УРАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь U— С. Степень окисления урана в У. с., как правило, +3 и +4. Электронная плотность связи металл-лиганд смещена в сторону лигандауранорганические соединения ; в этой связи существенна кова-лентная составляющая, обусловленная участием f-орбиталей U. Связь U с орг. лигандом может осуществляться по π- или σ- типу. Наиб. изучены π-комплексы, содержащие циклопентадиенильные (Cp) лиганды или их замещенные производные формул Cp3U, Cp4U, Cp3UX, Cp2UX2, CpUX3 (X — σ-связанные орг. группы или ацидные лиганды), и π-комплексы, содержащие циклооктатетраеновые (Cot) лиганды формул (Cot)2U (урано-цен) и (Cot)UX2(Sol)2 (X — ацидный лиганд, Sol — молекулы растворителя с n-донорными атомами).

Известны также производные Li2UR6(эфир)8, Li3UR8(диок-сан)3 с σ-связанными группами и тетрааллильные производные урана.

Хим. свойства У. с. изучены мало. Обнаружено сходство в поведении У. с. и изолигандных соед. ряда лантаноидов.

Синтезируют У. с. обычно взаимод. галогенидов урана и циклопентадиенидов или циклооктатетраенидов щелочных или щел.-зем. металлов. Часто используют циклопентадиенид Tl.

У. с. проявляют каталитич. свойства в процессах димеризации, гидрирования и дегидрирования, изомеризации и олигомеризации непредельных соединений. Обнаружена возможность легкого внедрения малых молекул по σ-связи U-C и U-элемент. Практич. применения У. с. пока не нашли.

Лит.: Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf., 1982, p. 173–270.

Д. А. Леменовский

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me