валлаха перегруппировка

ВАЛЛАХА ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация азоксибензолов в n-гидроксиазобензолы под действием сильных кислот, напр.:

В присут. H₂SO₄ (наиболее распространенный катализатор) процесс идет при нагр., в присутствии HSO₃С1 — при 0 °C. Электроноакцепторные заместители препятствуют реакции. Предполагают, что механизм В. п. включает нуклеоф. атаку пара-положения молекулы гидроксильной группой:

Побочные процессы — образование орто-изомера, причем в зависимости от характера заместителя гидроксигруппа может находиться в замещенном или в незамещенном кольце, напр.:

Образование о-изомера становится преобладающим в присутствии ангидрида карбоновой кислоты и при нагр. (ок. 250 °C) или УФ-облучении. Комплексы SbCl₅ с азоксибензолом или его производными, содержащими в одном или обоих кольцах атомы С1, Br, группу CH₃ или NO₂, претерпевают при нагр. селективную перегруппировку с образованием о-гидроксиазобензолов (т. наз. opmo-перегруппировка Валлаха).

Перегруппировка открыта О. Валлахом в 1880.

^{Лит.: Сох R., Buneel E., в кн.: The chemistry of the hydrazo, azoxy and azo groups, ed. by S. Patai, pt. 2, L., 1975, p. 808–35; YamamotoJ. [a.o.], "Tetrahedron", 1980, v. 36, № 22, p. 3177–80.}

_{К. В. Вацуро}