ванадатометрия

ВАНАДАТОМЕТРИЯ

титриметрич. метод определения восстановителей, основанный на окислительно-восстановит. реакциях:

(стандартные электродные потенциалы соотв. +0,994 и +1,31 В). Условный электродный потенциал системы VO₂⁺/VO²⁺ в 1 М растворе H₂SO₄ составляет + 1,02 В, в 8 М растворе H₂SO₄ +1,30 В. Исследуемый раствор титруют стандартным раствором V(V) (титрант). Последний можно готовить по точной навеске ванадатов NH₄VO₃ или NaVO₃. Титрант устойчив в течение неск. месяцев, особенно если он содержит ~ 0,1% Na₂CO₃. Однако часто готовят раствор ванадатов, а затем определяют его точную концентрацию титрованием раствором KMnO₄ после восстановления V(V) до V(IV) с помощью SO₂ в среде 5%-ной H₂SO₄ и удаления избытка SO₂; конечную точку титрования при этом устанавливают по изменению окраски индикатора (N-фенилантраниловая кислота, дифениламин, дифениламин-4-сульфокислота) или потенциометрически. Концентрацию титранта можно также определять кулонометрич. титрованием электрогенерированным Fe(II).

Наиб. важное практич. применение В. — определение Fe(II), которое возможно в присутствии HCl (4 М) и орг. веществ. Наиб. часто этим методом анализируют минералы, карбонатные породы и руды. Прямым ванадатометрич. титрованием определяют также As(III), Hg(I), T1(I), Sn(II), SbUII), Ti(III), V(III), Mo (III, V), W(V), U(IV), SO₃²⁻, S₂O₃²⁻ S²⁻, SCN⁻, I⁻. Орг. соед. (спирты, кетоны, аминокислоты и др.) определяют обратным титрованием: к исследуемому раствору прибавляют избыток раствора V(V), который после завершения реакции оттитровывают раствором Fe(II). В этом случае преимущество В. перед дихроматометрией и цериметрией состоит в более высокой избирательности. Так можно определять гидрохинон в присутствии крезолов, а миндальную, малеиновую или фумаровую кислоты в присутствии муравьиной и уксусной. Электрогенерированный V(V), полученный окислением соли V(IV) или анодной поляризацией ванадиевого электрода, применяют в качестве титранта в кулонометрич. титровании.

^{Лит.: Сырокомекий В. С, Клименко Ю. В., Ванадатометрия. Новый метод объемного химического анализа, Свердловск-М., 1950; Берка А., Вултерин Я., Зыка Я., Новые ред-окс-методы в аналитической химии, пер. с чеш., М., 1968, с. 137–58; АгасяН П. К., Хамракулов Т. К., Кулонометрический метод анализа, М., 1984.}

_{Г. В. Прохорова}