винилацетат

ВИНИЛАЦЕТАТ (виниловый эфир уксусной кислоты) CH₃COOCH=CH₂

мол. м. 86,09; бесцветная жидкость; т. пл. −100,2 °C, т. кип. 72,7 °C; d₄²⁰ 0,9342; n_D²⁰ 1,3953; η 0,42 мПа∙с (20 °C); t_крит 228,9 °C, р_крит 2,27 МПа; −118 кДж/моль, 102 кДж/моль; 23,95 мм/м (20 °C); хорошо раств. в обычных органических растворителях; растворимость в воде 2,0–2,4% по массе при 20 °C, воды в В. — ок. 1% (2% при 50 °C). Образует азеотропные смеси с водой (т. кип. 66 °C; 7,3% H₂O), спиртами, углеводородами.

По химическим свойствам В. — типичный виниловый эфир. В растворах кислот или щелочей гидролизуется с образованием уксусной кислоты и ацетальдегида. Взаимод. с карбоновыми кислотами в присутствии солей Hg, образуя новые виниловые эфиры. Полимеризуется под действием света, радикальных инициаторов с образованием поливинилацетата, сополимеризуется с виниловыми мономерами. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации В. ингибируют дифениламином, гидрохиноном, уксуснокислым триэтилбензиламмонием и др. В. присоединяет по двойной связи галогены, HCl или HBr, H₂, уксусную кислоту, подвергается карбонилированию, вступает в диеновый синтез и др.

В промышленности В. получают гл. обр. окислительным присоединением уксусной кислоты к этилену в присутствии солей Pd:

Процесс проводят преим. на стационарном твердом катализаторе (0,1–2,0% Pd, нанесенного на Al₂O₃, SiO₂ или др. и модифицированного, напр. CH₃COONa, солями Cu) при 170–200 °C и 0,5–1,0 МПа. Объемное соотношение этилен: пары уксусной кислоты: O₂ в исходной смеси ~ 8:4:1. Степень превращения этилена, уксусной кислоты и O₂ за проход соотв. 10, 20 и 60–70%. Осн. побочный продукт-CO₂; ацетальдегида образуется менее 1%.

Процесс на гомогенном катализаторе (PdCl₂ с CuCl₂ в уксусной кислоте с добавками CH₃COONa или LiCl) осуществляют при 110–130 °C и 1–3 МПа. Суммарный выход В. и ацетальдегида ~ 90% в расчете на этилен. Недостаток процесса — высокая коррозионная активность катализатора (требуется аппаратура из титана).

Не утратил значения также способ синтеза В. из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии ацетата Zn на активированном угле при 170–220 °C. Мольное соотношение ацетилен: уксусная кислота составляет (3–5): 1; выход В. 95–98% по уксусной кислоте.

В лаборатории В. синтезируют пропусканием ацетилена в безводную уксусную кислоту в присутствии солей Hg. В. — мономер для производства поливинилацетата (св. 80% производимого В.) и сополимеров с винилхлоридом, этиленом и др.

Для В. т. всп. −1,1 °C, т. самовоспл. 380 °C; КПВ 2,6–13,4%. В. вызывает сильное раздражение и омертвение кожи животных, его пары — ожог роговой оболочки глаз; ПДК 10мг/м³; ЛД₅₀ 1,6 г/кг (белые мыши; перорально). Мировое производство св. 1,5 млн. т/год (1979).

^{Лит.: Моисеев И.И., Комплексы в жидкофазном окислении олефинов, М., 1970; Гейтс Б., КетцирДж., ШуйтГ, Химия каталитических процессов, пер. с англ., М., 1981, с. 170–74.}

_{Ф. А. Чернышкова}