висмута оксиды

ВИСМУТА ОКСИДЫ

Сесквиоксид Bi₂O₃-единственный устойчивый при нагр. на воздухе В. о. Существует в двух стабильных висмута оксиды и двух метастабильных ( висмута оксиды. Рис. 2 и висмута оксиды. Рис. 3 ) модификациях (см. табл.). Для висмута оксиды. Рис. 4 Bi₂O₃: плотн. 8,9 г/см³; С°_р 114 Дж/(моль∙К); висмута оксиды. Рис. 5 −578 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 151,6 Дж/(моль∙К); теплопроводность ~ 0,8 Вт/(м∙К); висмута оксиды. Рис. 6 (Ом∙см); 2,34∙10⁸ (225 °C), 1,44∙10⁵ (424 °C), 6,01∙10³ (650 °C); полупроводник р-типа.

Полиморфные превращ. Bi₂O₃ сопровождаются выделением или поглощением O₂ и поэтому зависят от давления O₂. висмута оксиды. Рис. 7 Форма характеризуется полной занятостью узлов кислородной подрешетки, при нагр. частично теряет кислород; при ~727 °C превращ. в висмута оксиды. Рис. 8 форму Bi₂O₃__x (x = = 0,045–0,37), висмута оксиды. Рис. 9 перехода 41 кДж/моль; т. пл. 825 С; плотн. 8,2 г/см³; висмута оксиды. Рис. 10 16,3 кДж/моль. Нагретая в среде кислорода висмута оксиды. Рис. 11 форма (имеет вакантные узлы кислородной подрешетки) при охлаждении поглощает O₂, а при 635 °C превращ. в висмута оксиды. Рис. 12 форму (Bi₂O_3+x), представляющую собой твердый раствор кислорода в Bi₂O₃. висмута оксиды. Рис. 13 Форма стабильна при комнатной температуре, обладает пьезоэлектрич., электрооптич. и акустооптич. свойствами. При охлаждении нагретой на воздухе висмута оксиды. Рис. 14 формы при ~ 646 °C образуется β-форма, которая при 620–605 °C превращ. в висмута оксиды. Рис. 15 форму. Увеличение парциального давления O₂ повышает температуру этого перехода и сужает температурный интервал существования висмута оксиды. Рис. 16 формы; она особенно устойчива, когда ее состав отвечает формуле Bi₂O_2,7__2,8. После плавления Bi₂O₃ в среде O₂ и последующего охлаждения образуется только висмута оксиды. Рис. 17 форма. Влияние примесей некоторых оксидов (напр., SiO₂, GeO₂, B₂O₃, ZnO) аналогично влиянию избытка кислорода.

^{ХАРАКТЕРИСТИКА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МОДИФИКАЦИЙ Bi₂O₃}

висмута оксиды. Рис. 18

Сесквиоксид не раств. в воде, плохо раств. в растворах щелочей, с кислотами образует соли Bi(III). При 450–550 °C реагирует с большинством оксидов, гидроксидов и карбонатов металлов с образованием сложных оксидов. Получают взаимод. Bi(NO₃)₃ с избытком щелочи. Применяют как вяжущее и антисептич. лекарственное средство, флюс в производстве эмалей, керамики, фарфора, хрусталя, спец. стекол. Его используют для получения оксидов типа силленита, напр. силикосилленита Bi₁₂SiO₂₀ (служат материалами элементов линий ультразвуковой задержки, модуляторов света и др. в акустооптике и электрооптике) и эвлитина, напр. Bi₄Si₃O₁₂ (материалы чувствительных элементов сцинтилляционных счетчиков). В природе — минерал бисмит.

Монооксид BiO — черное твердое вещество; т. пл. ~902 °C, т. кип. ~1647 °C; плотн. 7,15–7,20 г/см³; образуется при окислении кислородом Na₃Bi в жидком NH₃. Диоксид BiO₂ — коричневые кристаллы; плотн. 5,6 г/см³; получают окислением Bi(OH)₃ в водном аммиаке. Пентаоксид дивисмута Bi₂O₅ — коричневые или темно-красные кристаллы; плотн. 5,10 г/см³; взаимод. с соляной кислотой с выделением Cl₂, с щелочами образует висмутаты, с водой не реагирует; сильный окислитель; образуется при окислении хлором суспензии Bi₂O₃ в водном растворе KOH при нагр. до ~100 °C.

Известны также гемиоксид Bi₂O и оксиды Bi₆O₇, Bi₈O₁₁.

^{Лит. см. при ст. Висмут.}

_{А. А. Майер}

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me