висмутолы

ВИСМУТОЛЫ (висмутиолы; 1,3,4-тиадиазолидин-2,5-дитионы)

соед. общей формулы I. Находятся в таутомерном равновесии с тиолтионной формой II, в случае R ~ H также с формой III.

В. — желтые кристаллы, не раств. в воде, хорошо раств. в органических растворителях. В присут. O₂ воздуха и др. окислителей образуют дисульфиды. В сильнокислых средах протонизуются. Со щелочами дают соли; К-соли хорошо раств. в воде, их растворы устойчивы.

Получают В. из монозамещенных гидразинов при кипячении с CS₂ в спиртовом растворе KOH. Из реакц. среды выделяются К-соли, которые при действии кислоты легко образуют В.

Наиб. широко используют В. с R = H (т. наз. B.I) и R = Ph (B.II) — реагенты для качеств. обнаружения осаждаемых H₂S элементов, напр. Cu, Со, Ni, Zn. Кроме того, с помощью висмутола I определяют гравиметрически Pd, Bi, Cu, титриметрически — Pb, Ag, фотометрически и турбидиметрически-Pb, Bi, Pd, Re. Висмутол II используют для гравиметрич. определения Pd, Bi, Cd, Hg, Cu, титриметрического — Bi, Cu, Ag, Pd, Pb, Cd, амперометрического — Mn (VII), фотометрического — Bi, Pd, Re, Se, As, Sn, Sb.

Мн. комплексы В. с металлами хорошо экстрагируются орг. растворителями, что позволило разработать методы экстракционно-фотометрич. определения Pd, Bi, Au, Те, Se и Pb. Анализ проводят обычно в кислых средах. Определению элементов с висмутолом II мешают AsO₄³⁻, CrO₄²⁻ и Fe³⁺, окисляющие реагент. Висмутолы I и II связываются с атомом металла через экзоциклич. атомы S; отрицат. заряд в солях В. делокализован по группировке N—С—S. Иногда комплексы висмутола II с металлами содержат и др. лиганды, напр. CH₃COO⁻, 1,10-фенантролин. Эти соед. легче экстрагируются. В виде таких разнолигандных комплексов элементы определяют с большей селективностью и чувствительностью.

Как аналит. реагенты изучены также другие В. Так, нафтил- и бензилвисмутолы (в общей формуле R=C₁₀H₈ и C₆H₅CH₂ соотв.) применяют для экстракционно-фотометрич. определения Те, Se, Bi, Au, Pd, для концентрирования и раздельного атомно-абсорбционного определения Cd, Pb, Cu, Bi, Sb. Нафтилвисмутол — один из наиб. чувствительных реагентов на Те.

^{Лит.: БусевА.И., Симонова Л.Н., Заюкова Н.Д., "Тр. Комис. по аналит. хим. АН СССР", 1969, т. 17, с. 218–29.}

_{Л. Н. Симонова}