внедрения реакция

ВНЕДРЕНИЯ РЕАКЦИЯ (реакция включения)

включение атома или группы атомов в молекулу, сопровождающееся разрывомсвязи (обычно С—Н), напр.:

В. р. характерна для карбенов. Внедрение по связи C—H синглетного карбена осуществляется через циклич. переходное состояние с участием вакантной и заполненной несвязывающих орбиталей карбена:

Реакция проходит нерегиоселективно, т. к. равновероятно образование такого переходного состояния с участием любой связи С—Н. Триплетный карбен внедряется по радикальному механизму:

В этом случае скорости отрыва атома Н от первичного, вторичного или третичного атома С относятся как 1:14:150. В зависимости от строения радикалов различаются также и скорости их рекомбинации. Эти факторы обусловливают некоторую региоселективность последней реакции.

Известны случаи внедрения карбенов по связи C—C (см. вольфа перегруппировка), S—Н, N—Н, металл—Н, С—В и др., а также нитренов по связи C—C (см. Курциуса реакция).

Внедрение в молекулу атома металла (окислительное внедрение, или окислительное присоединение) происходит, напр., при синтезе реактивов Гриньяра: CH₃—I + Mg → CH₃—Mg—I

Механизмы таких реакций разнообразны и мало изучены. В некоторых случаях внутримол. циклизацию также рассматривают как В.р., напр.:

К В. р. иногда относят включение к.-л. соед. в координационную сферу металла, напр.:

^{Лит.: Яновская Л. А., Современные теоретические основы органической химии, М., 1978, с. 270–74.}

_{К. П. Бутин}