желчные пигменты

ЖЕЛЧНЫЕ ПИГМЕНТЫ

красящие вещества, входящие в состав желчи. Представляют собой четыре пиррольных ядра с разл. количеством и положением двойных связей и заместителей, линейно соединенных метиленовыми или метиновыми группами; структурно близки порфиринам и хлорофиллам. Цвет Ж. п. от желто-оранжевого до сине-зеленого. В организме человека и высших животных Ж. п. образуются в результате окислит. расщепления α-метиновой связи гема (простетич. группы гемоглобина) в печени и др. органах. Первичный продукт расщепления гема биливердин (формула I; R = CH₂CH₂COOH), мол. м. 582, темные сине-зеленые кристаллы, т. пл. > 300 °C; плохо раств. в метаноле, хлороформе и эфире, λ_макс 680 нм. При восстановлении биливердинредуктазой превращается в билирубин II (мол. м. 584), желто-оранжевые или коричневые кристаллы, при нагр разлагаются без плавления, плохо раств. в этаноле и эфире.

Дальнейшее восстановление соед. II бактериями в кишечнике приводит к смеси изомерных уробилинов (напр., соед. III, мол. м. 590; желтые кристаллы; т. пл. 177 °C; хорошо раств. в метаноле, этаноле, хлороформе, ацетоне, плохо в воде) и уробилиногенов, напр., бесцв. стеркобилиногена IV.

Восстановление билирубина в мягких условиях под действием HI в CH₃COOH приводит к образованию бесцв. дипиррольных продуктов, которые после окисления KMnO₄ дают оранжево-желтые изоксантобилирубиновую (V) и ксантобилирубиновую (VI) кислоты.

При обработке билирубина солями арилдиазония (реакция Ван ден Верга) или HNO₃ (реакция Гмелина) также происходит расщепление молекулы с элиминированием центр. метиленового звена и образованием азопигментов; реакции используют для количеств. определения билирубина. Билирубин и биливердин м. б. синтезированы конденсацией бромметилпирролинона VII с пирролом VIII с послед. окислением образовавшегося продукта или конденсацией пирролинона IX с пирролальдегидом X.

Ж. п. (преим. соед. I) содержатся также в желчи птиц, амфибий, включениях протоплазмы некоторых простейших, губчатых кораллах (Helipova coerrulea); пигменты, похожие на соед. I, найдены в коже гусеницы капустницы и некоторых др. видов бабочек. В синезеленых и красных водорослях содержатся хромопротеиды, простетические группы которых родственны Ж. п. Так, из пигмента синезеленых водорослей после гидролиза выделен фикоцианобилин ХIа, при расщеплении протеида красных водорослей в мягких условиях — пигмент фикоэритробилин XIб.

Фитихром ХIв встречается во всех высших растениях и водорослях, является важным фоторегулятором, контролирующим рост, развитие и зацветание растений. В организме Ж. п. — балластные продукты, выводимые с экскрементами и, частично, с мочой. Однако они, по-видимому, как и др. компоненты желчи, участвуют в переваривании жиров в кишечнике и стимулировании его перистальтики. В организме взрослого человека образуется до 280 мг Ж. п. в сутки. Нарушение выделения Ж. п. приводит к заболеванию желтухой, проявляющееся внешне в пожелтении кожных покровов и склер глаз.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 377–82; Gray С. Н., The bile pigments, L. N. Y., 1953; Lemberg R., "Review of Pure and Applied Chemistry", 1956, v. 6, pt 1. p. 1 23; With Т. К., Bile pigments, N. Y. L., 1968; Scheurer P. J., Chemistry of marine natural products, N.Y.L, 1973, p. 140-41}

_{Н. С. Вульфсон}