железа фосфаты

ЖЕЛЕЗА ФОСФАТЫ

Ортофосфат Fe(II) (в природе — минерал графтонит) Fe₃(PO₄)₂ — кристаллы (см. табл.); получают осаждением из водных растворов FeSO₄ фосфатом Na при 60–80 °C с послед. обезвоживанием образующихся кристаллогидратов. Кристаллизуется из водных растворов в форме октагидрата Fe₃(PO₄)₂.8H₂O (в природе — минерал вивианит), который при нагр. превращ. в тетрагидрат Fe₃(PO₄)₂.4H₂O; полностью обезвоживается при 180 °C. Известны кислые фосфаты железа(II) — FeHPO₄.nH₂O, где n = 1,2, а также фосфаты Fe₃^IIFe^III(PO₄)₃ и конденсированные состава Fe(PO₄)₂. Все фосфаты Fe(II) при нагр. легко окисляются O₂ воздуха до фосфатов Fe(III); в воде не раств., раств. в минер. кислотах.

Ортофосфат железа (III) FePO₄ — желтые кристаллы; низкотемпературная модификация при 600 °C переходит в гексагональную (а = 0,504 нм, с — 0,562 нм), выше 950 °C — в ромбическую типа штренгита; ΔH⁰_обр −1287,8 кДж/моль; не раств. в воде, раств. в соляной и серной кислотах. Кристаллизуется из водных растворов в виде дигидрата FePO₄.2H₂O, который обезвоживается выше 250 °C; в природе — минералы штренгит (ромбический) и меташтренгит (моноклинный). Получают взаимод. NaH₂PO₄ с раствором соли Fe(III). Образуется как защитное покрытие при фосфатировании стали и чугуна. Кислый фосфат Fe(III) имеет состав Fe(H₂PO₄)₃.2H₂O. Известны конденсированные фосфаты железа(Ш) -FeH₂P₃O₁₀.nH₂O, где п = 0,1,2, а также линейные и циклические состава Fe(PO₃)₃, в которых анион представляет собой циклы Р₄O₁₂⁴⁻ или Р₆O₁₈⁶⁻ либо имеет линейное цепочечное строение (PO₃)_:. Циклич. полифосфаты при ~ 1000 °C превращаются в линейные, которые плавятся при 1250 °C с частичной потерей P₂O₅, а при дальнейшем нагревании при 1300–1400 °C дают смесь Fe₄(P₂O₇)₃ и линейного Fe(PO₃)₃. Известны двойные ди- и тетрациклофосфаты соотв. M¹FeP₂O₇ и M¹Fe(PO₃)₄, где М¹ — щелочной металл.

^{Лит.: Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ.. М., 1982, с 139–40; Лепилина Р. Г. , Смирнова Н. М., Термограммы неорганических фосфатных соединений. Справочник, Л., 1984, с. 286 88; Comprehensive inorganic chemisty, ed. by J. C. Bailar, A. F Trotman Dickenson, v. 1, Oxf. N. Y. Toronto, 1973, p. 1041}

_{Л. Н. Комиссарова., П. П. Мельников}