золота галогениды

ЗОЛОТА ГАЛОГЕНИДЫ

моногалогениды AuX, где Х — Cl, Br, I, тригалогениды AuХ₃, где X — F, Cl, Br, I, пентафторид AuF₃, крайне неустойчивый AuF₇, а также галогеноаураты(I, III), содержащие анионы [AuХ₂]⁻ или [AuХ₄]⁻, и гексафтороаураты(V). Моногалогениды — кристаллы; при небольшом нагревании разлагаются (2AuX → 2Au + Х₂, ЗAuХ : AuХ₃ + 2Au). В воде малорастворимы; раств. в конц. водных растворах галогеноводородных кислот и галогенидов металлов с образованием малоустойчивых в присутствии воды комплексов [AuX₂]⁻ , которые относительно стабильны в неводных средах (их устойчивость возрастает в ряду Cl < Br < I). С NH₃, пиридином, триалкилфосфинами, CO и др. образуют комплексы. Хлорид AuCl (см. табл.) получают разложением в вакууме Н[AuCl₄] при 170–205 °C или нагреванием AuCl₃ до 175 °C в токе HCl. Бромид AuBr получают нагреванием AuBr₃ выше 200 °C. Иодид AuI медленно разлагается влагой воздуха; получают взаимод. раствора Н[AuCl₄] с раствором KI, а также из элементов при 393 °C. Тригалогениды AuХ₃ раств. в водных растворах НХ и галогенидов металлов, образуя комплексные анионы [AuX₄]⁻; анионы [AuCl₄]⁻ и [AuBr₄]⁻ устойчивы в водной среде, тетрафторо- и тетраиодоаурат-ионы водой гидролизуются. Галоген в [AuCl₄]⁻ и [AuBr₄]⁻ легко замещается на др. лиганды. Так, при действии Br₂, F₂ или KCN на [AlCl₄]⁻образуются соотв. [AuBr₄]⁻, [AuF₄]⁻ или [Au(CN₄)]⁻. Тригалогениды образуют комплексы [AuLX₃], где L — пиридин, нитрилы; с NH₃ дают [Au(NH₃)₄]³⁺; AuCl₃ и AuBr₃ восстанавливаются орг. фосфинами и арсинами, диалкилсульфидами, меркаптанами до соед. Au(I)-[AuLX]. Трифторид AuF₃ возгоняется ок. 300 °C, разлагается водой, окислитель, сильный фторирующий агент; легко воспламеняет бензол и др. орг. соединения. Получают взаимод. AuCl₃, AuCl или Au с BrF₃, XeF₂ или F₂ при 300–400 °C. Трихлорид AuCl₃ димерен; при 180 °C возгоняется; раств. в воде, этаноле и эфире; образует дигидрат AuCl₃.2H₂O (ΔH⁰_обр −715,6 кДж/моль).

^{СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ЗОЛОТА}

_{* Имеются сведения о тетрагональной модификации.}

При упаривании солянокислого раствора AuCl₃ выделяются желтые кристаллы золотохлористоводородной кислоты Н[AuCl₄].3H₂O (ΔH⁰_обр −1192,9 кДж/моль); известен тетрагидрат Н[AuCl₄].4H₂O (ΔH⁰_обр −1490,2 кДж/моль). Получают AuCl₃: из Au и O₂ при 250 °C; реакцией ICl с Au при нагр.; взаимод. Н[AuCl₄].3H₂O с SOCl₂ при 70–80 °C. Трихлорид — промежут. продукт при извлечении Au из руд; его используют для получения коллоидного золота, орг. и неорг. соединений Au, в т. ч. и лекарственных средств, для нанесения покрытий из Au. Золотохлористоводородная кислота — промежут. продукт при получении солей Au, очистке Au при его получении и регенерации из отходов; ее применяют при гальванич. золочении металлических поверхностей, окраске стекла и фарфора. Трибромид AuBr₃ разлагается горячей водой. Получают из Au и Br₂ при 150 °C. Трииодид AuI₃ неустойчив, разлагается на AuI и I₂ Пентафторид AuF₅ — красно-коричневые или оранжевые кристаллы; выше 80 °C возгоняется;ΔH⁰_обр −473,4 кДж/моль; взрывается в присутствии воды, спирта, эфира; раств. в жидких HF и BrР₅; сильный окислитель и фторирующий агент; получают термич. разложением гексафтороауратов(V)Х⁺[AuF₆]⁻, где Х⁺ — O₂⁺, NO⁺, IF₆⁺, XeF₅⁺, Xe₂F₁₁⁺, KrF⁺, Kr₂F₃⁺; и др. (производные Kr и Xe получают взаимод. Au или AuF₃ соотв. с KrF₂ и ХеF₆).

^{Лит. см. при ст. золото.}

_{Ю. М. Киселев}