Фридлендера синтез

ФРИДЛЕНДЕРА СИНТЕЗ

получение производных хино-лина конденсацией ароматич. ортоаминокарбонильных соед. с веществами, содержащими в молекуле группировку CH₂C(O), напр.:

Обычно смесь реагентов в этаноле нагревают неск. часов в присутствии каталитич. количеств NaOH, KOH, K₂CO₃ или пиперидина. Реакцию с альдегидами чаще проводят без катализатора; в некоторых случаях (напр., при получении 2-метилхино-лина) наиб. выходы достигаются при использовании кислых катализаторов в отсутствие растворителя. Реакция не идет с 1,2-дифенилэтаноном, глюкозой и левулиновой кислотой. Выходы колеблются в очень широких пределах (макс. — 70–80%).

Ф. с. имеет наиб. значение для синтеза хинолинов, замещенных в пиридиновом кольце (прежде всего 3-замещенных хинолинов, которые трудно получить др. методами). В случае несимметричных метилкетонов группа CH₃ занимает в хинолине положение 2. В некоторых случаях строение образующихся продуктов зависит от условий осуществления реакции, напр.:

Осн. побочные продукты — смолы, образующиеся в результате олигомеризации исходных продуктов.

Считается, что Ф. с. включает две стадии — на первой образуется основание Шиффа, на второй происходит замыкание цикла (при этом выделяется H₂O за счет карбонильного атома О и атомов H др. компонента).

Модификация Борше-Рида: использование оснований Шиффа вместо менее устойчивых орто-аминокарбо-нильных соед., что особенно удобно при синтезе хинолинов, замещенных в бензольном ядре., напр.:

Ф. с. применяют в лаб. практике. Открыта П. Фридленде-ром в 1882.

^{Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 4, М., 1955, с. 35; там же, т. 7, М., 1965, с. 171; FergstromF., "Chem. Rev.", 1944, v. 35, p. 151.}

_{Г. И. Дрозд}