ацетали и кетали

АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ

простые эфиры неустойчивых геминальных диолов, эфиры гидратированных альдегидов (ацетали) или кетонов (кетали; их наз. также ацеталями кетонов) общей формулы RR'C(OR")(OR'"). У симметричных А. и к. R" = R'", у несимметричных, смешанных, R" и R'" разные. Соед., у которых R" или R'" = Н, наз. полуацеталями (полукеталями). Циклич. А. и к.-продукты взаимод. альдегидов или кетонов с 1,2-гликолями, наз. 1,3-диоксоланами, с 1,3-гликолями-1,3-диоксанами. Сернистые аналоги А. и к. общей формулы RR'C(SR")(SR'") наз. меркапталями.

А. и к. — бесцветные жидкости с приятным запахом (см. табл.); раств. в органических растворителях, не раств. в воде. В небольших количествах содержатся в виноградных винах.

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ И КЕТАЛЕЙ}

А. и к. устойчивы в щелочных средах и очень легко гидролизуются в кислых до альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используют для защиты карбонильной группы при проведении реакций по др. реакц. центрам в нейтральной или щелочной среде; напр., получение β-гидроксиальдегидов из эфиров альдегидокислот:

• см. также защитные группы

При нагр. А. и к. со спиртами или тиолами происходит полный или частичный обмен алкоксигрупп на др. алкоксиили алкилтиогруппы:

где X = О или S. При взаимодействии с первичными аминами, гидразинами или гидроксиламином в кислой среде образуются соотв. альдимины (или кетимины), гидразоны или оксимы, напр.: RCH(OR')₂ + R"NH₂ → RCH=NR", при реакции со вторичными аминами в присутствии n-толуолсульфокислоты — енамины (формула I) или диенамины (II):

Для А. и к., имеющих другие функциональные заместители, характерны внутри- и межмолекулярные циклизации с образованием карбо- или гетероциклич. соединений; напр., ацеталикетоальдегидов тримеризуются в производные бензола:

На основе замещенных А. и к. получены производные фурана, кумарина, тиофена, пиррола, индола, пиридина, хинолина и мн. др. Осн. методы синтеза А. и к.: 1) взаимод. альдегидов и кетонов (как правило, в присутствии кислых катализаторов) со спиртами, ортоэфирами или тетраалкоксисиланами:

2) реакции с участием α-галогенэфиров, гем-дигалогенидов, гем-диаминов, напр.:

3) присоединение спиртов или ортоэфиров по кратным связям, напр.: CH₂=CHOCH₃ + CH₃OH → CH₃CH(OCH₃)₂.

Последние два метода можно использовать для синтеза разл. карбонильных соед. через стадии получения А. и к. с послед. их гидролизом в кислой среде.

А. и к.-фиксаторы запаха в парфюмерии, флотореагенты (1,1,3-триалкоксипарафины, ацетали акролеина и кротонового альдегида), пластификаторы, моющие средства, смазочные материалы. Некоторые А. и к. обладают биологической активностью; напр., 1,1,3-триэтоксибутан обнаружил высокую противовирусную активность, ацетали хлораля — гербицидное действие, диарилоксиалканы — инсектицидное.

^{Лит.: Яновская Л. А.. Юфит С. С., Кучеров В. Ф., Химия ацеталей, М., 1975.}

_{В. Г. Граник}