кислорода фториды

КИСЛОРОДА ФТОРИДЫ

Дифторид ОF₂ — бесцветный ядовитый газ с неприятным запахом. Длина связи О—F 0,1412 нм, угол FOF 103,17°; ц 0,40∙10⁻³⁰ Кл∙м. Т. пл. −223,8 °C, т. кип. −145,05 °C; выше 200 °C разлагается; уравнение температурной зависимости плота, для жидкости: d=2,190-0.005237 г/см³ (плотн. 1,521 г/см³ при −145 °C); для газа С? 43,49 Дж/(моль∙К), ΔH⁰_обр, 24,5 кДж/моль, S⁰₂₉₈ 247,4 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_исп 11,1 кДж/моль; уравнение температурной зависимости давления пара: lgp(Па)=9,3491-555,42/7(78[T[128 К); η 0,283 мПа∙с ( −145 °C). Смешивается в любых соотношениях с жидкими O₂, O₃ и F₂, умеренно раств. в воде, плохо — в др. полярных растворителях. Медленно реагирует с водой и растворами щелочей, давая O₂ и F⁻. Реагирует с большинством простых веществ, особенно при нагревании. Сильный окислитель и фторирующий реагент. Фторирует SO₂, NO₂, Cl₂, фотохимически фторирует Кг, ClF₃, SO₃ и др. Реакция OF₂ с Cl₂ при поджигании имеет взрывной характер и приводит к образованию OF и O₂. Получают OF₂ взаимод. F₂ с холодным разб. раствором щелочи, реже — реакцией Na₂O с F, или воды с F₂ в присутствии фторидов щелочных металлов. Образуется при электролизе расплавов KH₂F₃, содержащих воду. Диоксидифторид O₂F₂ — оранжевый ядовитый газ. Длина связи F—О 0,1575 нм, O—O 0,1217 нм, угол OOF 109,5°, диэдральный угол между плоскостями OOF 87,5°. Т. пл. −154 °C, т. кип. −57 °C (с разл.); уравнение температурной зависимости плотн. для жидкости: d= 2,074–0,00291Т г/см³ (117[74[286 К); для газа C⁰_p 61,1 Дж/(моль∙К), ΔH⁰_обр 19,8 кДж/моль, S⁰₂₉₈ 273 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_исп 19,2 кДж/моль; уравнение температурной зависимости давления пара: lgp(Па) = 9,640-1000/T (141[7[173 К). Раств. в жидком HF (6,2 и 13,1 г в 100 г соотв. при −97 и −87 °C), фреонах, не раств. в жидких F₂ и O₂. Сильный окислитель и фторирующий реагент. Взаимод. с Хе, металлами, включая Ag, Au, Pt. С фторидами металлов, В, Р, As и др. образует соли диоксигенила, напр. O₂PtF₆, O₂AgF₄, (O₂)₂NiF₆ (см. диоксигенильные соединения). Получают O₂F₂ из O₂ и F₂ при низких температурах и давлениях в тлеющем разряде, с помощью фотохим. (ртутная лампа) или радиац. активации, при взаимодействии O₂ с атомарным F. В электрич. разряде в смеси O₂ и F₂ также образуются: триоксидифторид (фторид озона) O₃F₂ — в жидком виде имеет темно-красный цвет, т. пл. −189 °C, т. кип. −60 °C (с разл.); тетраоксидифторид O₄F₂ — в твердом состоянии имеет красно-коричневый цвет, т. пл. −191 °C (с разл.); пентаоксидифторид О₅P₂ — при −196 °C красновато-коричневое масло, разлагается при −183 °C; гексаоксидифторид О₆P₂ — при −213 °C кристаллы с металлич. блеском, разлагается с выделением O₃ при −183 °C. Все они взрываются при быстром нагревании.. Известны также своб. радикалы OF (промежут. соед. при термич. и фотохим. разложении OF₂) и O₂F (промежут. соед. при разложении O₂F₂, при низких температурах привесь к OF₂ и O₂F₂). К. ф. — перспективные окислители или добавки к окислителям ракетного топлива; OF₂ и O₂F₂ — источники атомарного F; O₂F₂ реагент для удаления соед. Ри с металлических поверхностей.

^{Лит.: Никитин И В., Росоловский В Я., "Успехи химии", 1971, т 40, в. 11, с. 1913 34; Ebsworth E. A. V., Connor J A., Turner J.J., The chemistry of oxygen, Oxf., 1973 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v 16), Oxf., 1973.}

_{Э. Г. Раков}