кротоновый альдегид

КРОТОНОВЫЙ АЛЬДЕГИД (2-бутеналь) CH₃CH=CНСНО

мол. м. 70,1. транс-К. а. — бесцветная жидкость с резким запахом; т. пл. −76,6 °C, т. кип. 104 °C; d₄²⁵ 0,8495; n_D²⁰ 1,4366; раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, бензолe, растворимость в 100 г воды — 19,2 г при 5 °C, 18,1 г при 20 °C. Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 84 °C, 75,7% К. a.). цис-K.a. малоустойчив, легко превращ. в mранс-изомер. По химическим свойствам К. а. подобен акролеину. На воздухе постепенно окисляется. В зависимости от условий реакции м. б. окислен до кретоновой, малеиновой, уксусной или щавелевой кислот. При восстановлении К. а. в присутствии NaBH₄ или алкоголятов Al образуется кротиловый спирт CH₃CH=CHCH₂OH, при жидкофазном гидрировании в присутствии комплексов металлов VIII гр. избирательно восстанавливается двойная связь. К. а. присоединяет по двойной связи галогены, галогеноводороды, спирты; по реакции Михаэля — малоновый и ацетоуксусный эфиры; по реакции Кнёвенагеля — цианоуксусный эфир; с аммиаком и аминами образует пиридиновые основания (реакция Чичибабини), с анилином — хинальдин (реакция Дёбнера — Миллера); с кстеном в присутствии H₃BO₃ или ее Zn-солей — соед. формулы I, при пиролизе которого образуется сорбиновая кислота:

При взаимодействии с замещенными фенола в CH₃COOH К. а дает производные 2-фенокси-4-метилхромана:

К. а. быстро димеризуется и полимеризуется при хранении; с непредельными соед., аминами, спиртами образует сополимеры, напр. со стиролом — термопластичный сополимер. В промышленности К. а. получают кретоновой конденсацией ацетальдегида: 2CH₃CHO:CH₃CH(OH)CH₂CHO:CH₃CH=CНСНО Он м. б. получен также пиролизом смеси солей кротоновой и муравьиной кислот, отщеплением галогсноводорода от β-галогеномасляного альдегида и изомеризацией 2-бутен-1,4-диола. Для идентификации К. а. используют оксим, т. пл. 119-120^СС, семикарбазон, т. пл. 198–199 °C, 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 190 °C. К. а. определяют потенциометрич. титрованием Br₂ в CII₃OH. К. а. используют для получения бутанола, кротоновой и сорбиновой кислот, хинальдина. Сополимер К. а. с 1-винил-2-пирролидоном — антикоагулянт крови. Т. воспл. +8 °C, КПВ 2,95–15,5% по объему. К.а. — сильный лакриматор, при попадании на кожу вызывает местную воспалит. реакцию с послед. изъязвлением верх. слоя кожи; ПДК 0,5 мг/м³.

^{Лит.: Kirk Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 7, N.Y., 1979, p. 207 18.}

_{Л. А. Яновская}