кумилгидропероксид

КУМИЛГИДРОПЕРОКСИД (гидропероксид изопропилбензола) C₆H₅С(CH₃)₂OOH

мол. м. 152,19; бесцветная жидкость с резким запахом; т. кип. 49,5–51,0 °C/0,01 мм рт. ст.; d²⁰₄ 1,0612, n_D²⁰ 1,5250; η (мПа∙c): 20,71 (20 °C), 7,68 (40 °C), 2,14 (80 °C); μ 5,87∙10⁻³⁰ Кл∙м (30 °C); pK_а 12,6 (27 °C). Хорошо раств. во всех органических растворителях и разб. водно-щелочных растворах; растворимость в воде 15 г/л (19 °C), растворимость воды в К. ~6% (20 °C). В растворах К. легко ассоциирует с образованием димеров и тримеров. Термич. распад его в растворе осуществляется по схемам: C₆H₅С(CH₃)₂OOH:C₆H₅С(CH₃)₂O∙+∙ОН; C₆H₅С(CH₃)₂OOH+HS:C₆H₅С(CH₃)₂O∙+H₂O+S∙ (где HS — молекула растворителя). Энергия активации распада ассоциатов меньше, чем отдельных молекул К. Для 0,2 М раствора К. в бензоле T_1/2 составляет 110 ч (130 °C), 29 ч (145 °C), 10 ч (158 °C). Под действием сильных кислот К. количественно разлагается на фенол и ацетон. С NaOH образует соль C₆H₅C(CH₃)₂OONa∙6H₂O, которая при нагр. распадается на C₆H₅С(CH₃)₂OH и O₂; разложение К. катализируют переходные металлы, серосодержащие соед., амины. Под действием LiAlH₄ и др. гидридов или H₂ (кат. Ni-Al) К. восстанавливается до диметилфенилкарбинола. В промышленности К. получают автоокислением кумола при 90–110 °C в присутствии добавок щелочи, соды или др. оснований. Окисление ведут до степени превращ. кумола 20–30%, после чего отгоняют непрореагировавший кумол, который возвращают в реакцию. Этот способ синтеза К. является также первой стадией совместного производства фенола и ацетона. К. получают, кроме того, действием H₂O₂ на 2-хлор-2-фенил-пропан или диметилфенилкарбинол в присутствии H₂SO₄. Техн. К. содержит примеси диметилфенилкарбинола, ацетофенона и кумола; концентрация пероксида 75–90%. Применяют К. для получения кумилпероксида, ацетона и фенола; как инициатор радикальной полимеризации, отвердитель полиэфирных смол, окислитель и отбеливатель. Добавки К. к дизельным топливам повышают их цетановое число. Т. всп. 80 °C (открытая чашка); к удару и трению не чувствителен, но в присутствии кислот, ионов переходных металлов и при нагревании концентрир. растворов выше 140 °C бурно разлагается. К. раздражает слизистые глаз, вызывает помутнение роговицы; ПДК 1 мг/м³, ЛД₅₀ 270–380 мг/кг (мыши, внутрибрюшинно).

^{Лит.: Кружалов В. Д., Голованенко Б. И., Совместное получение фенола и ацетона. М.. 1963; Антоновский В. Л., Органические перекисные инициаторы. М.. 1972.}

_{В. Л. Антоновский}