ниобийорганические соединения
НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
содержат связь Nb—С. Разделяют на производные карбонилов Nb и комплексы s- и p-типов. Такое деление условно; большинство синтезир. комплексов относят одновременно к двум или всем трем типам. Для Н.с. характерны свойства металло-орг. соед. переходных металлов. Формальная степень окисления Nb в Н. с. от + 5 до — 1.
Химия Н. с. развита недостаточно широко. Осн. причина-высокая хим. активность большинства соед., предъявляющая жесткие требования к технике эксперимента.
Практически все типы Н. с. синтезируют из NbCl5. Так, восстановит. карбонилированием получают [Nb(CO)6]−; из последнего фотохим. замещением-анионные Н.с. [Nb(CO)5L]−, [Nb(CO)4(L2)]−, [Nb(CO)2(L2)2]− [L-фосфин, амин, олефин и др., L2 = R2P(CH2)2PR'2] и нейтральные соед. [Nb(CO)2(L2)2X](X = H, Hal, Alk, Ar, R3PAu, HgHal, RHg, R3Sn, R3Si и др.).
Из производных карбонилов Nb наиб. важен [Nb(CO)4Cp] (Ср = h5-C5H5). Разработаны препаративные способы его синтеза из [Nb(CO)6]−, NbCl5 и [NbCl4Cp]; изучены реакции фотохим. замещения 1–3 СО-лигандов на др. лиганды: алкены, диены, алкины, фосфорорг. молекулы, амины, серосодержащие группы и др. Из [Nb(CO)4Cp] получен ряд би- и полиядерных интерметаллич. комплексов и соед. кластерного типа, напр. [{Nb(CO)3Cp}2(m-MR2)2], где М = Si, Ge, Sn, Pb; [Nb3(CO)6(m-CO)Cp3] и др. (ц обозначает мостико-вый лиганд).
Среди Н. с. с орг. p-лигандами наиб. значение имеют ниобоценовые комплексы трех типов: [NbX3Cp2], [NbX2Cp2] и [Nb(L)XCp2], где Х-разл. одноэлектронные лиганды: гидриды, галогены, орг. радикалы, металлы и др. В основе их синтеза лежит реакция между NaCp и NbCls. При действии восстановителей из ниобоценовых комплексов получают разл. бисмсталлоцены, напр. соед. формул I и II.
Н.с. с одноэлектронными s-связанными лигандами известны для Nb в степенях окисления +4 и + 5. Их получают обменными реакциями между галогенидами NbCl5, NbCl4Cp и [NbCl2Cp2] и орг. соед. металлов ([NbCl4Cp] получают из NbCl5 и [SnR3Cp]). Замена атомов галогенов происходит последовательно, поэтому удается получить производные с неполностью замещенными атомами галогенов. Соед. термически неустойчивы. Относительно стабильны комплексы с объемистыми радикалами, в которых отсутствуют b-атомы Н. Практич. применения Н.с. пока не нашли.
Лит.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, лантаноиды и актиноиды, кн. 1, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1974, с. 434–51; Labingcr J.A., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, F. G. A. Stone, E.W. Abel, v. 3, N.Y., 1982, p. 705–78.
Д. А. Леменовский
