нитрофенетолы
НИТРОФЕНЕТОЛЫ (нитроэтоксибензолы)
соед. общей формулы C2H5OC6H5-n(NO2)n. Наиб. практич. интерес представляют соед. с п = 1 (формула I; мол. м. 167,17). Среди них различают 2-, 3- и 4-Н. Первый светло-желтые кристаллы, 3- и 4-Н. — бесцветные жидкости (табл.). Все Н. хорошо раств. в диэтиловом эфире, бензоле, этаноле, плохо — в воде.
Под действием Zn-пыли в водно-спиртовой щелочи Н. восстанавливаются до азофенетолов, под действием Sn или Fe в HCl, водного раствора Na2S или при каталитич. гидрировании над никелевым катализатором-до фенетидинов. При кипячении с водой, водной щелочью или HCl превращ. в нитрофенолы.
3-Н. при нагр. со спиртовым раствором щелочи до 60 °C наряду с дезалкили-рованием до 3-нитрофенола восстанавливается с образованием смеси 3,3'-диэтоксиазоксибензола и м-фенетидина. 4-Н. легко бромируется по положению 2, 3-Н.-по положению 5. При нитровании серно-азотной нитрующей смесью при температуре ок. 150 °C Н. превращ. сначала в ди-, а затем в три- и тетранитрофенетолы.
СВОЙСТВА МОНОНИТРОФЕНЕТОЛОВ
Ди-, три- и тетранитропроизводные — бесцв. или светло-желтые кристаллы; хорошо раств. в диэтиловом эфире, плохо — в бензоле, этаноле, воде. Т.пл. 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5- и 2,6-динитрофенетолов (мол. м. 212,17) соотв. 101–102, 86–87, 96–98, 76, 96–97,5 и 60 °C; т. кип. 3,5- и 2,6-динитрофенетолов соотв. 315 °C и 137–139 °C/3 мм рт. ст. Т. пл. 2,3,4-, 2,3,5- и 2,4,6-тринитрофенетолов (мол. м. 257,17) соотв. 117, 80 и 78,5–85 °C. Т.пл. 2,4,5,6-тетранитрофене-тола 115 °C.
2,3-Динитрофенетол при нагр. со спиртовым раствором NH3 в автоклаве при 150 °C превращ. в З-нитро-2-аминофенетол; в той же среде при 200 °C 2,4-динитрофенетол превращ. в 2,4-динитроанилин. При нагр. с Na2S или (NH4)2S в этаноле при 70 °C динитрофенетолы восстанавливаются по одной группе NO2.
2,4,6-Тринитрофенетол при кипячении с Na в метаноле подвергается переэтерификации с образованием 2,4,6-три-нитроанизола.
В промышленности 2- и 4-Н. получают взаимод. соответствующих 2- и 4-нитрохлорбензолов с NaOH в избытке C2H5OH в присутствии CuO при 100–110 °C в автоклаве; 4-Н. — нагреванием 4-нитрофенола с C2H5Cl при 150 °C по непрерывной технологии.
2,4-Динитрофенетол синтезируют взаимод. 2,4-динитро-хлорбензола со спиртовой щелочью при 50–70 °C, нагреванием 2,4-динитрофенола с ортомуравьиным эфиром или нитрованием 4-Н. 2,3-Динитрофенетол получают дезамини-рованием 2,3-динитро-4-аминофенетола; 2,4,6-тринитрофе-нетол-взаимод. пикрилхлорида в абс. этаноле с Na или KOH при нагревании.
2-Н. — промежут. продукт при производстве азотолов, 4-Н. — при производстве красителей, антиоксидантов, лекарственных средств (напр., фенацетина, риванола), душистых веществ.
Лит. см. при ст. нитросоединения.
Н. Н. Артамонова
