нитрофенолы

НИТРОФЕНОЛЫ (гидроксинитробензолы)

соед. общей формулы HOC₆H₅__n(NO₂)_n. Наиб. изучены соед. с п = 1 (формула I). Н. — бесцв. или светло-желтые кристаллы (см. табл.). Раств. в органических растворителях и горячей воде, плохо раств. в холодной воде. Для Н. в протонных растворителях возможна таутомерия, напр.:

Н. в углеводородных растворах ассоциированы вследствие образования внутри- или межмол. водородных связей.

Н. обладают свойствами фенолов и ароматич. нитросоединений. Под действием щелочей образуют нитрофеноляты хиноидного строения, имеющие более интенсивную окраску, что позволяет использовать Н. в качестве кислотно-основных индикаторов. Электроф. замещение для 4-Н. протекает исключительно по положению 2, напр. при алкилировании, нитровании или бромировании. В 3-Н. замещение протекает гл. обр. по положениям 4 и 6. Так, сульфирование приводит исключительно к 4-сульфокислоте, бромирование — к смеси 4-бром и 4,6-дибромпроизводных, нитрование — к смеси 2,4- и 2,6-динитрофенолов. В присут. щелочей ди- и тринитро-фенолы реагируют с CH-кислотами с образованием окрашенных продуктов присоединения, т. наз. комплексов Май-зенхаймера формул II и III, напр.:

При восстановлении Н. превращ. в соответствующие аминофенолы.

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НИТРОФЕНОЛОВ}

_{* nD}²⁰ 1,5723. ** Пикриновая кислота, n_D²⁰ 1,763.

Из мононитрофенолов практич. значение имеют 2- и 4-Н. В промышленности их получают нагреванием соотв. 2- и 4-нитрохлор-бензолов с 10–15%-ным водным раствором NaOH при 150–190 °C и давлении 0,2–0,6 МПа, а также нитрованием фенола разб. HNO₃ (кат. — NaNO₂) с послед. фракционированием смеси. 3-Н. получают диазотированием 3-нитроанилина с послед. замещением диазогруппы на гидроксигруппу.

Динитрофенолы в промышленности обычно получают нитрованием фенолов или мононитрофенолов. 2,4-Динитрофенол синтезируют также щелочным гидролизом 2,4-динитрохлор-бензола. О 2,4,6-тринитрофеноле см. тринитрофенол.

Мононитрофенолы-промежут. продукты в синтезе аминофенолов и сернистых красителей; кислотно-основные индикаторы; 4-Н. — фунгицид, используемый, напр., при обработке кож. 2,4-Динитрофенол применяют для получения 2,4-диаминофенола, 2-амино-4-нитрофенола и 2,4,6-тринитрофенола, в производстве сернистых красителей, анти-септич. средств для пропитки дерева (напр., триолита, содержащего 80% NaF, 15% 2,4-динитрофенола и 5% Na₂Cr₂O₇); ПДК 0,05 мг/м³. Алкилзамещенные производные 4,6-ди-нитрофенола — контактные гербициды, инсектициды и фунгициды; практич. применение нашли 2-метил-4,6-динитро-фенол (ДНОК; т. пл. 86,4 °C, ЛД₅₀ 40–85 мг/кг), 2-цикло-гексил-4,6-динитрофенол (т. пл. 106 °C, ЛД₅₀ 180 мг/кг). Многие алкилзамещенные динитрофенолы используют в виде хорошо растворимых солей со щелочными металлами, напр. фунгицид широкого спектра действия нитрофен, состоящий из смеси динитроалкилфенолятов натрия. Получают их нитрованием алкилфенолов, выделенных из сланцевых смол с т. кип. до 300 °C; выпускают в виде пасты, хорошо растворимой в воде; ПДК 0,02 мг/м³.

6-втоp-Бутил-2,4-динитрофенол (диносеб) формулы IV-инсектицид и гербицид; входит в состав препарата аспитокс; получают нитрованием 2-втор-бутилфенола; ПДК 0,05 мг/м³. (6-втоp-Бутил-2,4-динитрофснол)изопропилкарбонат (дино-бутон) формулы V-акарицид и фунгицид; получают взаимод. 6-втор-бутил-2,4-динитрофенола с изопропилхлоркарбона-том; ПДК 0,2 мг/м³.

Мононитрофенолы поражают центр. нервную систему, печень, почки; ПДК 1 мг/м³. Динитрофенолы взрывоопасны, ядовиты, сильно раздражают кожу, слизистые оболочки, вызывают дерматиты; ПДК 0,02 — 0,05 мг/м³.

^{Лит. см. при ст. нитросоединения.}

_{Г. И. Пуца}