полиэфиры сложные

ПОЛИЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ

гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи регулярно повторяющиеся группировки С (О) О— Общие формулы линейных П. с. [ (O)CRC(O)-OR'O—]_n и [-RC(0)-O-]_n, где R и R двухвалентные орградикалы

П. с. — высоковязкие жидкости либо твердые аморфные или кристаллич. вещества; мол. м. 500–500000 (алифатические П. с. обычно50000); плотн. 0,9–1,5 г/см³. П. с. чаще всего не раств. в воде, раств. в органических растворителях, причем кристаллические раств. хуже аморфных. С введением в макромолекулы кардовых групп растворимость П. с. улучшается. Алифатические П. с. обычно хорошо раств. в хлорир. углеводородах, бензоле, диоксане, ацетоне, этилацетате, мн. ароматические — в крезолах, хлороформе, тетрахлорэтане, нитробензоле. Температуры размягчения алифатических и ароматических П. с. лежат в областях соотв. от −50 до 100 °C и 200–400 °C. В полимераналогичных рядах полиэфиры с четным числом атомов С в звене более высокоплавки, чем полиэфиры с нечетным числом. Ароматические П. с. начинают разлагаться выше 300 °C. П. с. — диэлектрики (ε2,0–4,5 при 10∙10⁸ Гц, р_u выше 10¹⁵ Ом∙см при комнатной температуре).

П. с. вступают во все характерные для сложных эфиров реакции (напр., гидролиз, алкоголиз, ацидолиз), приводящие к обмену и(или) деструкции макромолекул. П. с. более устойчивы к воздействию водных растворов минеральных кислот, чем щелочей; м. б. отверждены взаимод. с эпоксидными соед., ненасыщенные П. с. отверждают сополимеризацией с винильными мономерами (чаще со стиролом).

Методы синтеза П. с. 1) Полиэтерификация (поликонденсация,приводящая к образованию в макромолекулах слож-ноэфирных связей): а) равновесная (П. с. получают взаимод. гидроксикарбоновых, дикарбоновых кислот или их циклич. ангидридов с гликолями, а также сложных эфиров дикарбоновых кислот или самих кислот соотв. с диолами или их ацилпроизводными), в промышленности процесс проводят в расплаве в присутствии катализатора, на заключит. стадии-пониж. давление и температура 250–300 °C; б) неравновесная (взаимод. дигалогенангидри-дов и др. активных производных дикарбоновых кислот с диолами), реакцию проводят при 150–250 °C (высокотемпературная поликонденсация в растворе) или при 20–100 °C в присутствии третичных аминов, щелочей или карбонатов щелочных металлов (акцепторно-каталитич. поликонденсация в растворе, межфазная, эмульсионная). 2) Неравновесная поликонденсация солей дикарбоновых кислот с алкиленгалогенидами.

3) Миграционнаяполимеризация кетенов с диолами:

4) Полимеризация и сополимеризация циклич. соед., напр.

Из П. с. наиб. применение находят полиэтилентерефта-лат, полибутилентерефталат, алкидные смолы, поликарбонаты, полиарилаты, полиалкиленгликольмалеинаты и поли-алкиленгликольфумараты, олигоэфиракрилаты (см. олигомеры акриловые). Из П. с. получают пленки, волокна, лакокрасочные материалы, орг. стекла, композиц. материалы. Низкомолекулярные П. с. используют в производстве полиэфир-уретанов (см. полиуретаны) и как пластификаторы. Для получения высокопрочных изделий используют термотроп-ные жидкокристаллические П. с.

^{Лит.: Бениг Г В , Ненасыщенные полиэфиры. Строение и свойства, пер с англ., М., 1968; Жидкокристаллический порядок в полимерах, пер. с англ., М., 1981; Энтелис С. Г , Евреинов В В , Кузаев А И., Реакционноспособные олигомеры, М., 1985 См также лит при ст Поликонденсация В А Васнев}