тиосульфаты органические
ТИОСУЛЬФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ
соли и эфиры органилтиосерных кислот общей формулы RSSO2X, где R — Alk, Ar; Х-ОМ (М-металл), OR'.
Названия Т. о. образуются из названия орг. радикала и суффикса "тиосульфат" с указанием атома, с которым связан орг. радикал, напр. CH3SSO2OC2H5-S-металэтилтиосульфат, C6H5SSO2OКа-S-фенилтиосульфат натрия.
Наиб. практич. значение имеют S-алкил- и S-арилтио-сульфаты щелочных металлов (соли Бунте)-твердые кристаллич. вещества, хорошо раств. в воде.
Хим. свойства Т.о. обусловлены легкостью расщепления связи S-S под действием нуклеоф. и электроф. реагентов. Гидролиз Т.о., катализируемый кислотами,-удобный препаративный метод синтеза тиолов, при щелочном гидролизе образуются диалкилдисульфиды, напр.:
Реакция Т.о. с тиолатами-метод синтеза несимметричных дисульфидов, напр.:
CH3SSO2ONa + NaSC6H5 → CH3SSC6H5 + Na2SO3
При окислении Т.о. в зависимости от окислителя м. б. получены алкансульфокислоты, алкансульфонилгалогениды или диалкилдисульфиды, напр.:
Некоторые Т.о., содержащие в орг. радикале α-H-атом, под действием оснований образуют тиокарбонильные соед., напр.:
Общий метод получения солей Бунте-взаимод. алкил-галогенидов, диалкилсульфатов или алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимолярном соотношении в водно-орг. среде (напр., в 50%-ном водном этаноле):
AlkX + Na2S2O3 → AlkSSO2ONa + NaX X = Hal, OSO2OAlk, OSO2Ar
Соли Бунте получают также присоединением тиосульфатов щелочных металлов к активир. алкенам или хинонам в присутствии кислот, напр.:
Соли Бунте, как правило, не выделяют, а используют без очистки для дальнейших превращений.
Арилтиосульфаты получают реакциями диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:
2ArSSAr + 6KHSO3 → 4ArSSO2OK + K2S2O3 + 3H2O
Алкил(арил)тиосерные кислоты получают при взаимодействии тиолов с SO3 или его комплексами с орг. основаниями, либо с хлорсульфоновой кислотой, напр.:
CH3SН + SO3 → CH3SSO2OH C6H5SН + SO3 ∙ C5H5N → C6H5SSO2OH ∙ C5H5N
Применяют Т.о. в осн. в орг. синтезе в качестве полупродуктов для получения орг. соед. серы.
Лит.: Джильберт Э. Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969.
А. Ф. Ермолов